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毕业论文网 > 文献综述 > 化学化工与生命科学类 > 应用化学 > 正文

硫酸型固体超强酸的合成、表征及其对MOCA的催化性能研究文献综述

 2020-03-24 15:44:53  

文 献 综 述

1 引言

MOCA的化学名称为3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯甲烷,是目前使用最为普遍的芳香族二胺扩链剂,其销量一直占绝对优势。MOCA在室温下是一种白色或淡黄色的晶体,储存稳定性良好,微吸湿,相对分子质量267.16,25℃时相对密度1.44,胺值7.4~7.6mmol#183;g-1,分解度296℃。MOCA不溶于水,易溶于丙酮、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、四氢呋喃等有机溶剂。MOCA主要用作TDI基预聚物的扩链固化剂,是浇注型聚氨酯耐磨橡胶的硫化剂,广泛应用于机械工业、汽车和飞机制造业、采矿业和体育设施及各种轻工制造业,还可作为PU涂料和黏结剂的交联剂、环氧树脂的固化剂以及高抗电性产品等[1]

由于MOCA运用广泛,而传统的催化剂存在诸多弊端,不利于最大化节约成本,而固体超强酸的特有优势将有利于解决这方面问题。SO42-/TiO2固体超强酸催化剂中,不同浓度的SO42-以及不同粒度的TiO2将影响催化剂对MOCA合成反应的活性,因此对不同条件下合成的催化剂进行表征,找出最佳的催化剂,用于合成MOCA,并研究其重复使用性能具有重要意义。

2 MOCA的发展现状

当前国外生产MOCA的厂家主要有美国的杜邦公司、英国的ICI公司和日本的和歌山株式会社、Ihara化学工业株式会社等,国内生产MOCA的厂家有20多家,中国台湾省的三晃公司也有一定规模。内地最大的生产厂是苏州湘园特种精细化学品有限公司(原吴县市特种精细化工厂),该厂于1997年自行开发并生产粒状MOCA,2000年后其产能由450 t/a扩大至1500 t/a,产品已出口德国、法国、美国、阿根廷、韩国、西班牙和乌拉圭等国[2]。目前国内MOCA产品与国外标准产品的质量相当。

由于MOCA被认为存在潜在的致癌危险,因此,美国、法国、日本等发达国家曾一度要求立法来限制MOCA的生产与应用。然而,长期以来在使用MOCA的人群中并未发现癌症多发的实例,加之还没有足够有力的证据证明MOCA对人体有致癌性,因此上述各国又逐步放宽了对MOCA的限制。当前国内外在MOCA问题上一般采用既用又防的方针,即在应用中采取严格的防护措施以减少MOCA蒸气和粉尘对人体及环境的损害,同时加快推广使用粒状MOCA和开发MOCA的替代品[1]

3 MOCA传统合成工艺

MOCA最早于1953年由美国杜邦公司开发成功,它是由邻氯苯胺和甲醛缩合而成的,以盐酸为催化剂。其合成工艺为:邻氯苯胺与盐酸反应生成邻氯苯胺盐酸盐,再与甲醛发生缩合反应生成MOCA的盐酸盐,用NaOH溶液中和制成MOCA[3]

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