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PVC/TiO2共混体系阻燃性能研究文献综述

 2020-06-07 21:28:41  

文 献 综 述

1、PVC简介

聚氯乙烯(PVC)是由氯乙烯单体在引发剂作用下按自由基聚合反应机理聚合而成的高聚物,又称为氯乙烯树脂。PVC可分为通用型PVC树脂、高聚合度PVC树脂、交联PVC树脂。

通用型PVC一般采用悬浮法或本体法生产的聚合度700~1700的疏松型氯乙烯均聚物,或者采用乳液法(包括微悬浮法)生产的氯乙烯均聚物[1]。聚氯乙烯(PVC)是一类历史悠久的热塑性材料,根据增塑剂添加量的不同,可以制成软质、半硬质和硬质材料,聚氯乙烯(PVC)还可以与其他聚合物共混,制成种类繁多、性能各异的制品,且PVC加工性能良好,价格低廉,因此被广泛应用于各个领域[2]。到2000年,我国在管材、型材方面的PVC制品已经达到80多万吨[3]。聚氯乙烯(PVC)已经成为我国第二大消耗的塑料制品,在国民经济建设中发挥着巨大的作用。

2、PVC的性能

聚氯乙烯(PVC)树脂具有许多优良性能,如绝缘性好、成本低、易改性、耐磨损、使用寿命长等,比重小,重量仅相当于钢的1/4-1/8,混凝土材料的1/6-1/10;硬质PVC管材内壁光滑,对液体的阻力小,传输性能良好,且价格低廉,质轻便于运输,被广泛应用于食品、纺织、管材等领域[4-7]

聚氯乙烯(PVC)本身含氯量高达56%,极限氧指数(LOI)在40%以上[8],本身是一种自熄材料,过去甚至一度被认为是一种不可燃材料。但增塑剂的使用使得PVC制品极限氧指数下降,LOI甚至有可能下降到21%以下,阻燃性能大大降低。同时,聚氯乙烯热稳定性差,燃烧时易产生浓烟,PVC热裂解脱HCl生成的顺式烯烃可环化为能成烟的芳香烃,所以在所有的通用塑料及工程塑料中,PVC的生烟量毫无疑问地位于榜首。以美国国家标准局(NBS)烟箱测定的PVC塑料的最大烟密度(Dm)有时可达700以上[9]。这些浓烟中含有大量的有毒有害气体(如CO、HCl、苯、甲苯等),在火灾时极易对人员造成伤害,给救援工作带来极大阻碍,造成不必要的财产人员损失。因此聚氯乙烯(PVC)的阻燃和抑烟性能就显得尤为重要,越来越被人们所关注,也是近些年来众多专家学者的研究重点。

3、PVC的阻燃抑烟

PVC燃烧发烟是一个复杂的化学过程,涉及PVC脱HCl形成多烯结构、断链、交联等多种反应。PVC的燃烧过程分成两个步骤:先在240~340 oC燃烧分解出氯化氢气体和含有双键的二烯烃,然后在400~470 oC发生碳的燃烧。PVC在燃烧过程中脱除HCl后生成共轭双键不饱和烃,接着碳链断裂成低分子产物、自由基等,分子发生重排,环化形成苯核,聚合成稠环芳香族结构的树脂,最后变为焦炭和石墨化碳粒。其最终热解成为 HCl、多烯、苯、芳香族物质、低分子烯烃和烷烃等,有足够数量的间产物参与热解以形成黑烟[10]。 由此可知,PVC热解产生的HCl和热解产物的环化成苯是其燃烧发烟的主要原因。PVC阻燃抑烟的最根本手段就是控制热裂解的中间产物。根据这一途径,Lawson和Kroenke[11]提出了各自对于PVC阻燃抑烟的机理,分别是Lewis酸机理和还原偶合机理。Lewis酸机理后得到了Edelson等[12]的进一步证实。

值得注意的是,在一般情况下,由于气相抑烟和气相阻燃相互矛盾,所以现有的抑烟技术都是在凝聚相完成的[9]。包括结构改性、表面处理、添加活性填料或惰性填料等。其中,添加阻燃抑烟剂是目前为止最为实用且已经工业化的一种方法,添加质量极少,效果极佳[13-14]。目前较为常用的阻燃抑烟剂、常用种类、优缺点如下[15]

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