文献综述

1．芳香胺

1.1芳香胺的概述

芳香胺（英语：Aromatic amine）是指具有一个芳香性取代基的胺#8212;#8212;即-NH₂、-NH-或含氮基团连接到一个芳香烃上，芳香烃的结构中通常含有一个或多个苯环^[1]。当芳香胺被质子化时，相对于他们的非芳香性结构类似物来说，其酸度系数通常较低（酸性更强）。这是因为氮原子上的孤对电子的电子云有部分离开原位转移到苯环上，因此接受质子的能力较弱。

芳香胺类化合物是极为重要的有机原料，随着工业与经济日新月异的发展, 我国对芳香胺化合物的需求量越来越大, 而国内市场在一定时期的某些领域依然无法满足这一需求。 可以肯定地说, 在国内发展新的芳香胺化合物制备工艺具有广阔的前景。并且芳香胺分子化合物及其衍生物晶体有望在生命科学及材料科学领域得以应用。

2 合成芳香胺晶体的各类反应

芳香胺芳环上的亲电取代反应

在芳香胺亲电取代反应中，H₂N-,RNH-,R₂NH-,ArNH-等都是邻对位定位基，而与之对应的铵盐H₃N 等却是间位定位基。1）卤代：苯胺直接卤代时，除与碘反应生成碘苯胺外，反应很难停留在一代阶段。2）酰化：一级、二级芳香胺的氮上有氢，由于氨基的氮上和苯环的碳上都能发生酰化反应，产率比较低，但是氨基用酰基保护后，芳环碳上的酰化反应可以顺利进行。3）磺化：磺化时硫酸首先与苯胺成盐，若用发烟硫酸为磺化试剂，在室温进行反应，主要得间位取代产物，若用浓硫酸磺化，反应在长时间加热的条件下进行，则主要产物是对位取代产物。4）硝化：直接硝化时，氨基易被硝酸氧化，转化率较低，为防止氨基氧化，制备时常利用胺的乙酰化反应来保护氨基，反应后再将乙酰基除去。5）Vilsmeier反应 ：在苯环上引入甲酰基的反应称为Vilsmeier（威尔斯麦尔）反应，这是向苯环引入甲酰基的方法之一，已实现工业化生产。^[2]