文 献 综 述

1.1 前言

含三个吡啶的三-(2-吡啶甲基)胺(TPA)作为三足四齿配位化合物，具有良好的配位能力，能与铁、锰、锌、钌等过渡金属离子配位，形成稳定的单核、双核配位化合物，能模拟生物体系中金属离子的配位环境。因此，研究TPA衍生物的合成方法有着重要意义。

1.2 国内外TPA配合物的研究进展

1.2.1 TPA铁配合物

TPA一般与铁离子形成单核和双核配合物，用于对生物体内的甲烷单加氧酶、核糖核甘酸还原酶、大豆脂肪氧合酶等生物酶进行结构和功能的模拟研究^[1,2]。Mandon等^[3]在三-(2-吡啶甲基)胺的一个吡啶的α位引入Br、苯环和对苯甲醚基团，通过与FeCl₃配位形成了六配位高自旋的八面体结构。Machkow等^[4]以F₃TPA为配体与FeCl₂络合得到了五配位的结构(图1)。

图1 TPAFe^ⅡCl₂分子结构图

Diebold和Hagen^[5]将Fe(SO₃CF₃)₂与TPA在乙腈中进行配位，则生成低自旋的[Fe(TPA)(CH₃CN)₂](SO₃CF₃)₂配合物；反应若在非配位或弱配位溶剂(如三氯甲烷)中进行，则生成高自旋的Fe(TPA)(SO₃CF₃)₂配合物。Leising等^[6]以TBHP(叔丁基过氧化氢)为氧源，乙腈为溶液，在[Fe^ⅢTPAX₂](ClO₄)₂存在的情况下，氧化环已烷，得到了环已醇和环已酮，同时也生成了卤代的环己烷。

1.2.2 TPA锰配合物