文 献 综 述

1.背景

随着科学的发展，镧系元素在光学材料、磁学材料和超导材料中的应用日益广泛。镧系元素包括镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥，它们都是稀土元素的成员，常用R或RE表示。

中国作为稀土大国，稀土资源及产量居世界首位，稀土发光材料是稀土材料研究最广泛、最为重要的内容之一。对于三价稀土离子，国内外对其可见光区的发光已有大量研究，但对其近红外发光的研究相对要少得多，光谱范围位于750~1700 nm[1]的发光现象称为近红外发光。镧系配合物用途广泛，可以使用稀土的功能材料种类繁多，正在形成一个规模宏大的高技术产业群，有着十分广阔的市场前景和极为重要的战略意义，有”工业维生素”的美称。

2.镧系配合物的合成研究

镧系元素f → f 跃迁光谱, 特别是荧光光谱的研究是镧系配位化学的基础,三价稀土离子(RE3 )配合物在可见光区的发光具有强度高、线宽窄、寿命长的特点，使其成为发光领域的宠儿，早已引起人们广泛的关注。最近几年来, 随着近红外检测技术手段的提高和应用范围的扩大, 近红外发光成为新的研究热点，因此人们相继合成了大量的具有近红外发光性能的镧系配合物，代表性例子如下：

2.1钕(Ⅲ)-氨基酸-邻菲啰啉三元配合物的合成

王卫东[2]等采用常规溶液法，分别将0.3967 g (2 mmol)邻菲啰啉、0.7878 g L-亮氨酸、0.7030 g L-缬氨酸、0.9305 g (6 mmol) L-组氨酸溶于10 mL 1∶1的乙醇水溶液中，两者混合后在加热搅拌的条件下，再缓慢滴加0.7167 g (2 mmol)的NdCl3#183;6 H2 O的水溶液5 mL，水浴加热温度控制在60，反应约3 h后用三乙胺调节至pH 6.5 左右，继续水浴回流搅拌3 h。水浴浓缩至5 mL，冷藏2 d，抽滤洗涤，真空干燥得粉红色粉末状的固体，即钕(Ⅲ)-氨基酸-邻菲啰啉三元配合物。

2.2开链冠醚Schiff碱稀土配合物的合成

刘雄[3]等在油浴温度60恒温磁力搅拌下，将0.4 g (1.1236 mmol)配体H2L和0.1787 g (1.1238 mmol)的8-羟基喹哪啶溶于20 mL无水甲醇中，在恒温搅拌下将1.1250 mmol稀土硝酸盐的甲醇溶液缓慢滴加到反应物中，有黄色沉淀物析出。继续加热回流10 h，冷却，离心分离。固体物用甲醇：乙醚 = 1：1(体积比)混合溶剂洗涤3~4次，室温真空干燥。得到3种新型开链冠醚Schiff碱-稀土离子三元配合物RE(H2L)(Mq)(NO3)3，其中RE = Nd3 , Er3 , Yb3 ,配体H2L = N, N#8217;-双(邻羟苯亚甲基)-3,6-二氧杂-1,8-二氨基辛烷,Mq为8-羟基喹哪啶。

2.3 2,3,5-吡啶三酸与重稀土配合物的合成