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邻硝基氯苯碱洗脱硫及含硫产物分离条件的研究文献综述

 2020-03-23 09:50:16  

文 献 综 述

1 前言

邻硝基氯苯是一种重要的化工原料,市场上供应的邻硝基氯苯主要由石油苯或者焦化苯合成得到。目前国内生产焦化苯的主要原料是粗苯,粗苯是焦炭生产过程中的主要副产品。但是,我国生产的焦化苯中噻吩含量普遍偏高从而大大限制苯的应用。根据焦化苯中所含硫化物的性质,推测出邻硝基氯苯所含硫化物的性质,近而采用不同的物理或化学方法进行脱硫处理。目前催化加氢脱硫、吸附法脱硫、络合法脱硫、溶剂萃取脱硫、碱洗法脱硫等降低邻硝基氯苯中的硫含量的方法。

2邻硝基氯苯中硫的主要存在形式及分布

邻硝基氯苯中的硫主要有两种存在形式:通常能与金属直接发生反应的硫化物称为”活性硫”,包括单质硫、硫化氢和硫醇;而不与金属直接发生反应的硫化物称为”非活性硫”,包括硫醚、二硫化物、噻吩等[1]。对于邻硝基氯苯而言,含硫烃类以硫醇、硫化物和单环噻吩为主,其主要来源于焦化苯合成邻硝基氯苯时的各种硫化物。因此,要除去邻硝基氯苯中的硫:第一,可对焦化苯预处理,除去一部分硫化物;第二,可以在得到邻硝基氯苯后对其中硫化物进行处理,其中二苯并噻吩的4,6位烷基存在时,由于烷基的位阻作用而使脱硫非常困难,而且随着石油馏分沸点的升高,含硫化合物的结构也越来越复杂。

3 邻硝基氯苯几种脱硫方法

3.1 加氢脱硫法

催化加氢脱硫是目前世界炼油工艺中广泛采用的燃料油脱硫精致技术。催化加氢脱硫是在高温( 300~340 ℃) 、高压( 1~10 MPa) 及临氢条件下, 通过氢解将燃料油中的含硫化合物转化为相应烃类物质和硫化氢, 达到脱硫目的。此法可有效脱除燃料油中的硫醇、硫醚和二硫化物,但该法不适用于邻硝基氯苯的脱硫。

3.2 加氢-细菌催化脱硫法

加氢-细菌催化脱硫技术是利用微生物的生长代谢脱除燃料油中硫元素的方法。就是利用选通过加氢除去原油中不稳定的有机硫化物,然后用一种人工培养的、对有机硫化合物具有选择性的Rhodococcus rhodocrous细菌作为生物催化剂对原油进行生物催化脱硫。通过生物催化氧化,可使有机硫化物的C-S键发生断裂而转化为无机硫化物,从而有效的除去油品中的硫化物 [3]

3.3 催化氧化脱硫法

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