邻硝基氯苯的吸附脱硫条件的研究

1.前言

邻硝基氯苯是一种重要的化工原料，可生产邻硝基苯酚、邻氨基酚、邻苯二胺等中间体。这些中间体广泛应用于染料、农药、橡胶助剂、医药等工业中。市场上供应的邻硝基氯苯主要由石油苯或者焦化苯合成得到。焦化苯合成的邻硝基氯苯具有供应量和价格上的优势，但是也存在含硫量比较高的问题。较高的硫含量会对后续工艺产生不利影响。本课题拟通过选择合适的吸附剂以及吸附条件，降低焦化苯合成的邻硝基氯苯的硫含量。

2.硫化物的存在形式

邻硝基氯苯中的含硫化合物按其化学性质可以分为两类：活性硫化物和非活性硫化物。活性硫化物主要包括元素硫、硫化氢和硫醇等，它们共同的特点是化学性质活泼，很容易脱除；非活性硫化物结构比活性硫化物复杂，较难脱除，尤其是噻吩类物质，而噻吩类硫化物所占的质量分数一般都很高。由此推断，解决噻吩类有机硫的脱除问题至关重要。

3.微量硫元素检测

微库伦法以其灵敏、快速、准确的特点得到了广泛的应用, 尤其在微量分析中独具优势。但微量分析对分析条件的要求相对苛刻, 微小的变化都会影响最终的分析结果。

将样品注入裂解管内, 与氧气混合并燃烧, 样品中的硫转化为二氧化硫, 并由载气带进滴定池, 与池中I-3发生反应( I-3 SO2 H2O→SO3 2H 3I-) 致使I-3浓度降低, 指示出I-3 参考电极对指示出I-3浓度的变化, 并将该变化信号输送到微库仑放大器, 由放大器输出一个相应的电压于电解电极对, 在阳极发生氧化反应( 3I-→I-3 2e) , 以补充由二氧化硫消耗的I-3使滴定池中I-3浓度复原。计量补充I-3所需要的电量, 根据法拉第电解定律, 可求出样品中硫含量[1]。

4.邻硝基氯苯和噻吩的物化性质差异

根据邻硝基氯苯和噻吩物理化学性质的差异（如表1所示）[2]，可供选用的脱除方法通常有硫酸精制、催化加氢等化学方法和萃取精馏、冷冻结晶、吸附分离等物理方法。