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摘 要

Enamides作为稳定的烯基胺的替代物,在有机转换中具有非常关键的作用。在过去的几十年里，国内外学者一直致力于发展各种Enamides碳氢键官能化的方法，主要工作是在Enamides的C-2位进行α烯基化或者芳基化。

近几年，Enamides的β位官能团化取得了非常瞩目的成果。在我们对sp2碳氢键官能化反应的持续努力研究过程中，一些Enamides的β位官能化的方法也逐渐被发现。

2009年，Loh课题组使用两种偶联对试剂（芳基硅试剂或芳基硼酸）与烯胺进行高效的钯催化芳基化反应的方法，以良好的收益得到相应的芳基化产物。随后，钯催化Enamide与叔丁基丙烯酸酯的烯基化反应也被报道，得到了相应的二烯类化合物。反应被认为是通过环烯丙基钯配合物中间体进行的。

在以往工作的基础上，Loh课题组进一步发展铜催化的Enamides的三氟甲基化反应。三氟甲基是一种非常重要的基团，可以有效的改善物质的电子性质和代谢稳定性等，被广泛使用在药用和医药领域。我们发现Togni’s试剂可以有效与Enamides进行β位三氟甲基化反应，反应具有非常好的产率和区域选择性。

高价碘化合物作为一种对空气和水分都不敏感的芳基化试剂，近些年来在有机合成中的受到广泛应用。在这些反应中,铜催化高价碘化合物的反应额外引人注目。其中MacMillan,Gaunt和You等课题组在铜催化高价碘化合物的芳基化、烯基化、三氟甲基化和串联反应中取得了重大突破。

含氟基团具有高吸电子能力、好的亲油性和好的生物药效率，因此有机氟化学在发展新的药物和农药领域具有非常特殊的地位。我们尝试使用Enamides和三氟乙基高价碘进行偶联，实现C-H三氟乙基化，在Enamides骨架中引入三氟乙基。

关键词：Enamides 三氟乙基 偶联反应

目录

第一章 文献综述 1

1.1 引言 1

1.1.1 新型碳-氢官能团化反应的优势 1

1.1.2新型碳-氢官能团化反应的缺点与解决方案 1

1.2 烯烃上的sp2碳-氢官能化反应 1

1.2.1烯胺类化合物的应用 2

1.3 N-酰基烯胺类化合物的碳-氢键官能化的反应 2

1.3.1 N-酰基烯胺类化合物反应的缺点 4

1.3.2本课题的意义 4

第二章 实验内容 6

2.1 实验仪器 6

2.2 实验药品 6

2.3 实验处理方法 7

2.3.1紫外可视化 7

2.3.2核磁共振谱图 7

2.3.3气相色谱 7

2.3.4 IR光谱 8

2.3.5 熔点 8

2.3.6质谱 8

2.4原料的制备 8

2.4.1 （2,2,2-三氟乙基）-λ3 - 碘代二基双（2,2,2-三氟乙酸酯） 8

2.4.2 2,2,2-三氟乙基（均三甲苯基）碘鎓三氟甲磺酸盐 9

2.4.3 制备烯酰胺的粗产品 9

2.4.7 制备烯酰胺的纯产物 9

2.5反应条件的优化 10

2.5.1铜系催化剂的筛选 10

2.5.2 对反应溶剂的筛选 11

2.4.3 对实验中催化剂的筛选 11

2.5.4 对实验中配体的筛选 12

第三章 结果及讨论 13

3.1 反应产物的表征 13

3.1.1 N苄基-N-（1-（4-甲氧基苯基）乙烯基）乙酰胺 13

3.1.2 N-（4-甲氧基苄基）-N-（1-（4-甲氧基苯基）乙烯基）乙酰胺 14

3.1.3 N苄基-N-（1-（2-甲氧基苯基）乙烯基）乙酰胺 15

3.1.4 N-（1-（3-甲氧基苯基）乙烯基）乙酰胺 16

3.1.5 N-苄基-N-（1-（对甲苯基）乙烯基）乙酰胺 18

3.1.6 N-苄基-N-（1-苯基乙烯基）乙酰胺 19

3.2 实验讨论 20

参考文献 22

致谢 26

第一章 文献综述

1.1 引言

Enamides作为稳定的烯基胺的替代物,在有机转换中具有非常关键的作用。在过去的几十年里，国内外学者一直致力于发展各种Enamides碳氢键官能化的方法，主要工作是在Enamides的C-2位进行α烯基化或者芳基化。近几年，Enamides的β位官能团化取得了非常瞩目的成果。在我们对sp²碳氢键官能化反应的持续努力研究过程中，一些Enamides的β位官能化的方法也逐渐被发现。

在过去数十年间，通过过渡金属催化的碳-氢官能化反应因其在绿色化学上的独树一帜的优势使得其在天然产物以及药物全合成，材料化学，高分子化学等不同领域所发挥的重要作用而受到了学界的普遍关注，从而大大推动了当今的有机合成化学的发展。

1.1.1 新型碳-氢官能团化反应的优势

相较于传统的使用有机卤化物和有机金属试剂RM (M = Li, MgX, ZnX, BR₂, SnR₃, SiR₃等)来建构碳-碳键的方法来说，新的利用过渡金属催化的碳-氢官能化反应有着两大优势。一是该方法有效地避免了对底物的预处理，通过缩短了反应的步骤，从而提高了反应的效率，二是其原子经济性更高，更符合现今对于绿色化学的要求，同时此反应也降低了有毒有害的有机卤话物的使用和排放，保障了实验人员的安全。

1.1.2新型碳-氢官能团化反应的缺点与解决方案

综合文献可以将氮杂三元环的合成方法分为以下几类：（1）经典的Neber 反应。（2）叠氮化合物的光解反应。（3）氮杂三元环类衍生物的消除反应或者 Swern 氧化。（4）异噁唑或者氮杂环丁二烯衍生物的开环重排反应。（5）卡宾与腈类或者氮宾与炔烃的分子内反应。

1.2 烯烃上的sp²碳-氢官能化反应

由于烯烃上的sp²碳-氢键相对更容易与富电子的金属中心发生氧化加成反应形成碳-金属键3或通过-键复分解反应形成四元环金属活性物种，所以烯烃上的sp²碳-氢官能化反应越来越受到有机合成化学家们的关注，开发出反应条件更温和，原料更经济，更高效以及对环境更为友好的sp²碳-氢官能化反应并将其应用到有机合成化学的各个领域是当今有机化学研究的热点和重点，具有十分广阔的发展前景。

1.2.1烯胺类化合物的应用

自从1963年Stork首次报道以来，烯胺类化合物在天然产物的全合成以及不对称催化等领域得到了十分广泛的应用，是一类重要的有机合成中间体。相对于烯醇类化合物，烯胺上N原子上的孤对电子可以离域到碳-碳双键之上，使它具有了亲电性，能够与亲电试剂发生反应。但是，烯胺类化合物在水中易分解，导致反应的后处理具有一定的困难。由于以上的一些原因，化学界寻找到了一种更加稳定的烯胺，即在N原子上带有吸电子羰基的N-酰基烯胺类化合物，也就是Enamides。不仅如此，N-酰基烯胺类化合物也是很多天然产物和药物中的重要结构单元，由于这种性质，化学家们发展出了一系列高效实用的有机合成方法，通过碳-氢官能化反应对N-酰基烯胺类母核进行结构修饰来获得天然产物和药物。

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