胺类希夫碱稀土配合物合成与其性质的研究文献综述
2020-06-08 21:15:57
1.引言
席夫碱也称亚胺或亚胺取代物如腙、肟等, 在路易斯酸催化下从含羰基的化合物与含氨基的有机物中催化脱水得到,这类化合物在有机合成中特别是不对称合成中有着较为广泛的应用。[1]改变席夫碱的连接取代基的位置以及给电子基团的位置,可以发现链状、环合、单齿、多齿、结构多变、性能迥异的席夫碱配体。席夫碱不仅可以和过渡金属形成配合物,还可以和镧系、锕系及周期表中大多数金属离子形成稳定的配合物。席夫碱的合成是一种缩合反应,涉及消去、重排、加成等多步反应,其反应机理是[2]:由含酮类化合物、羰基的醛与亲核试剂胺类化合物进行亲核加成,结构中带有孤对电子的N原子进攻羰基基团上带有正电荷的C原子,完成亲核加成,他的中间物是α-羟基胺类,然后进一步脱水形成席夫碱。
席夫碱及其金属配合物具有较好的抑菌、抗氧化、抗肿瘤活性,除了在催化、分析、功能材料等领域有广泛的应用外, 在医药方面和其他发面有着广阔的应用前景
2.席夫碱配合物的种类
2.1单席夫碱配合物
单席夫碱是由单胺类和单羰基类化合物缩合而成的,常作为中性的单齿配体和阴离子型二齿配体。[3]其中,大多研究的是作为阴离子型二齿配体的亚胺类希夫碱配合物。
2.2双席夫碱配合物
双席夫碱大多是利用羰基化合物和二胺反应制备而成的。由于此类化合物易发生反应,因此受到广泛的应用。当双席夫碱作为配体时,由于配体的骨架可以旋转,并且与其配位的原子较多,因此配位的形式也是各式各样的。
因双席夫碱结构较为特殊在抗菌、催化和功能材料受到广泛关注[4]。近几年,新型不对称双席夫碱的合成成为学者研究热点。对于不对称双席夫碱的合成,Elder[5]和Atkin[6]等人做了大量的研究工作,对于此也取得了较好的成果。孟庆金[7]等人利用乙二胺与乙酰丙酮反应缩合得到了不对称前体。
2.3大环席夫碱配合物
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