摘 要

含氟、含硫的化合物广泛存在于许多天然产物，药物活性中间体和新型材料中，所以高效构建C-S键和C-F键成为有机合成的热点研究领域之一。在合成复杂分子时,通过金属催化反应是构建碳-碳和碳-杂原子键的重要工具。其中，利用过渡金属催化实现烯烃的双官能化反应已经被证明是通过简单的起始原料构建复杂有机分子的最有效和最直接的策略之一。金属催化下的烯炔的环化反应是构建环化产物的重要反应之一，如果氟原子和磺酰基可以同时引入到环化产物中，就可以很容易地高效获得各种氟磺酰的环化化合物。本论文构建了一种钯催化下1，7-烯炔的串联氟磺酰化反应，可以通过简单1,7-烯炔为反应砌块，在温和的氧化还原条件下进行自由基诱导的选择性氟磺酰化反应，1,7-烯炔与芳基亚磺酸和N-氟代双苯磺酰亚胺（NFSI）发生串联环化和氟磺酰化反应，以中等到优秀的收率，获得了一类（E）-3,4-二氢萘-1（2H）-酮衍生物。

关键词：1，7烯炔 氟磺酰化 钯催化 串联环化

Pd(II)-Catalyzed Carbonyl-Directing Activation of Alkenes and Selective Fluorosulfonylation of 1,7-Enynes

ABSTRACT

Fluorine-containing and sulfur-containing compounds are widely present in many natural products, pharmaceutically active intermediates and novel materials, so the efficient construction of C-S bonds and C-F bonds has become one of the hot research fields of organic synthesis. In the synthesis of complex molecules, metal-catalyzed reactions are important tools for the construction of carbon-carbon and carbon-heteroatom bonds. Among them, the use of transition metal catalysis to achieve the bifunctionalization of olefins has proven to be one of the most effective and straightforward strategies for building complex organic molecules from simple starting materials. The cyclization reaction of an enyne under metal catalysis is one of the important reactions for the formation of a cyclized product. If a fluorine atom and a sulfonyl group can be simultaneously introduced into the cyclized product, various fluorosulfonyl rings can be easily obtained efficiently. Compound. In this thesis, a palladium-catalyzed tandem sulfonylation reaction of 1,7-enyne was carried out. The simple 1,7-enyne was used as a reaction block to carry out free radical induced selection under mild redox conditions. Sulfonylation, 1,7-enyne and arylsulfinic acid and N-fluorobisbenzenesulfonimide(NFSI) undergo tandem cyclization and fluorosulfonylation, with moderate to excellent At the rate, a class of (E)-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-one derivatives was obtained.

Keywords:1,7alkenyl;fluorosulfonylation;palladium catalysis;tandem cyclization

目录

摘要 I

ABSTRACT II

第一章 文 献 综 述 1

1.1氟磺酰化化合物的简介及应用…………………………………………………………..1

1.2金属催化氟化的研究背景 1

1.3 1，7烯炔的串联环化加成 5

1.4砜磺酰化反应的研究背景 7

1.5本课题的目的和思路 9

第二章 材料与方法 10

2.1课题研究内容 10

2.2实验仪器及药品 10

2.3 原料的合成 11

2.3.1原料药1，7烯炔的合成 11

2.3.2 化合物1r的合成 12

2.3.3化合物1s的合成的一般程序 12

2.3.4产品3合成的一般程序 13

2.4实验内容 14

2.4.1实验方案 14

2.4.2优化反应条件 14

2.4.3底物普适性考察 17

2.4.4控制实验 18

2.4.5反应机理研究 20

2.5结论 21

第三章 实验数据 22

结论与展望 29

参考文献 30

致谢 34

第一章 文 献 综 述

1.1氟磺酰化化合物的简介及应用

含氟化合物在科学研究和工业生产中具有广泛的应用基础，具有一种或多种氟的候选药物已经变得很常见。氟的特殊性改善了一些药物的性质，例如增强代谢稳定性，选择性反应性和相互结合作用以及其他物理化学性质和变等，这就要求我们探索更多高效简洁的合成方法来构建C-F键[1]。氟化学的发展已经可以向合成化学家提供多种氟化试剂，用于将氟或氟烷基选择性地引入其靶分子中的特定位置。砜类化合物广泛存在于一些具有生物活性的天然产物和药物中，如何高效的在一些活性化合物分子中引入磺酰基成为当前研究的热点领域之一[2]。

1.2金属催化氟化的研究背景