文 献 综 述

1 引言

MOCA的化学名称为3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯甲烷，是目前使用最为普遍的芳香族二胺扩链剂，其销量一直占绝对优势。MOCA在室温下是一种白色或淡黄色的晶体，储存稳定性良好，微吸湿，相对分子质量267.16，25℃时相对密度1.44，胺值7.4~7.6mmol#183;g^-1，分解度296℃。MOCA不溶于水，易溶于丙酮、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、四氢呋喃等有机溶剂。MOCA主要用作TDI基预聚物的扩链固化剂，是浇注型聚氨酯耐磨橡胶的硫化剂，广泛应用于机械工业、汽车和飞机制造业、采矿业和体育设施及各种轻工制造业，还可作为PU涂料和黏结剂的交联剂、环氧树脂的固化剂以及高抗电性产品等^[1]。

由于MOCA运用广泛，而传统的催化剂存在诸多弊端，不利于最大化节约成本，而固体超强酸的特有优势将有利于解决这方面问题。SO₄^2-/TiO₂固体超强酸催化剂中，不同浓度的SO₄^2-以及不同粒度的TiO₂将影响催化剂对MOCA合成反应的活性，因此对不同条件下合成的催化剂进行表征，找出最佳的催化剂，用于合成MOCA，并研究其重复使用性能具有重要意义。

2 MOCA的发展现状

当前国外生产MOCA的厂家主要有美国的杜邦公司、英国的ICI公司和日本的和歌山株式会社、Ihara化学工业株式会社等，国内生产MOCA的厂家有20多家，中国台湾省的三晃公司也有一定规模。内地最大的生产厂是苏州湘园特种精细化学品有限公司(原吴县市特种精细化工厂)，该厂于1997年自行开发并生产粒状MOCA，2000年后其产能由450 t/a扩大至1500 t/a，产品已出口德国、法国、美国、阿根廷、韩国、西班牙和乌拉圭等国^[2]。目前国内MOCA产品与国外标准产品的质量相当。

由于MOCA被认为存在潜在的致癌危险，因此，美国、法国、日本等发达国家曾一度要求立法来限制MOCA的生产与应用。然而，长期以来在使用MOCA的人群中并未发现癌症多发的实例，加之还没有足够有力的证据证明MOCA对人体有致癌性，因此上述各国又逐步放宽了对MOCA的限制。当前国内外在MOCA问题上一般采用既用又防的方针，即在应用中采取严格的防护措施以减少MOCA蒸气和粉尘对人体及环境的损害，同时加快推广使用粒状MOCA和开发MOCA的替代品^[1]。

3 MOCA传统合成工艺

MOCA最早于1953年由美国杜邦公司开发成功，它是由邻氯苯胺和甲醛缩合而成的，以盐酸为催化剂。其合成工艺为：邻氯苯胺与盐酸反应生成邻氯苯胺盐酸盐，再与甲醛发生缩合反应生成MOCA的盐酸盐，用NaOH溶液中和制成MOCA^[3]。