文 献 综 述

近年来，我国肥胖症、糖尿病、心血管病和龋齿等多发病的产生都与饮食习惯及膳食结构有关。而长期以来，蔗糖一直是人类获取甜味食品的主要来源，作为一种高热量、相对低甜度的食品配料，长期大量食用会导致肥胖症、高血脂、糖尿病和龋齿等疾病，因此，开发应用安全健康的低热量、高甜度及具有功能性的非营养性甜味剂以满足健康、科学饮食需求显得尤为迫切。因此，我国甜味产品发展重点之一就是安全性高、无营养、无热量的高倍甜味剂。高倍甜味剂产品的特点是甜度高、用量少，而用量很少安全性就更高，而且单位甜度的成本也都比蔗糖等传统甜味产品低很多，这也是拉动全球开发应用具有功能性的高倍甜味剂的主要动力。

三氯蔗糖，简称TGS，化学名称为4，1，6－三氯－4，1，1－三脱氧半乳蔗糖，是一种白色粉末状产品，极易溶于水，在20℃水中的溶解度为28.2/dL，在酸性溶液中化学稳定性高，是以蔗糖为原料通过化学合成的一种非营养性类的、新型的高倍甜味剂。三氯蔗糖在1976年由英国Tate amp; Lyle公司合成成功。于1988年投入市场，经长达十多年的药理实验，证明其对人绝对安全。由于，由于其优异的性能特点，被认为是迄今为止人类已开发的一种最具竞争力的高甜度甜味剂，已被包括中国在内的多个国家批准作为甜味剂使用，是目前高甜度甜味剂的研究热点之一。

三氯蔗糖的研究方法：

1.酶法：

Borne Mann^[1]先将蔗糖羟基全部乙酰化得八乙酰基蔗糖，再利用一个酶选择性地脱去三个乙酰基，得到所希望的中间体6-pas，最后进行氯化和脱乙酰基得到三氯蔗糖。合成路线如下所示：

Bennet^[2]Rathbone^[3]郑建仙^[4]等采用以棉籽糖为原料的化学－酶法合成三氯蔗糖，由于棉籽糖的半乳糖残基正好位于蔗糖C-6位上，充当着蔗糖C-6位上天然保护基团的角色，以棉籽糖为原料，只需2步反应即可得到三氯蔗糖。具体操作步骤：棉籽糖在氧化三苯膦的存在下，采用亚硫酰氯氯化，经脱乙酸作用后生成4，1＇，6＇，6＇－四氯－4，1＇，6＇，6＇－四脱氧半乳糖棉籽糖（TCR）。30℃时，TCR在α－半乳糖苷酶的作用下水解即可生成三氯蔗糖。该方法工艺简单，可操作性强。

2乙酸酐酯化法

郑建仙^[5]等通过降低温度对蔗糖C-6位活泼羟基进行单独保护，在－25℃条件下蔗糖与乙酸酐反应，生成蔗糖－6－乙酸酯（S-6-a）；而Navia等^[6]利用有机锡的选择性，采用二丁基氧化锡制备S-6-a。用Vilsmeier试剂对蔗糖C－4，1＇，6＇位上的羟基进行选择性氯化，再用乙酸酐进行全乙酰化，以三氯－五乙酰基蔗糖酯（TGSPA）的形式结晶出来，最后采用甲醇／甲醇钠催化的醇解反应，脱去TGSPA上的5个乙酰基，制得三氯蔗糖。

3原乙酸三酯法