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摘 要

本文研究了一种新的糖基供体2，3，4-三-苯甲酰基-6-乙酰基葡萄，现用化学合成的方法探索其合成路线。由葡萄糖出发，在吡啶的催下完成三苯甲基化，然后进行甲酰化，去三苯甲基化、乙酰化的过程。在接上所有的保护基之后，我们比较了THF和DMF两种物质进行去苯甲酰化的能力，最后用Schmidt法合成完成糖基供体的活化。整一个路线反应程度的检查使用TLC检测，单步产物初分离，最终产物使用重结晶的方法分离纯化，最终产物的收率为49%。本合成可进一步优化反应，完成糖基供体的更大效率合成。

关键词：糖基供体 三苯甲基化 二甲基甲酰胺 四氢呋喃 Schmidt反应

Preparation of 2, 3, 4- three - -6- acetyl glucose donor

Abstract

In this paper, a new type of sugar - based donor 2, 3, 4- three -6- acetyl glucose donor was propose.From the glucose, the three benzene methylation was completed under the catalysis of pyridine, and then the process of methylation and acetylation of three benzene was carried out. After connecting with all the protective groups, we compared the ability of THF and DMF to two kinds of substances, and finally synthesized the activation of the sugar group by Schmidt method. The whole course of the reaction degree of inspection using TLC detection, step by step product initial separation, the final product using the method of recrystallization purification, the yield of the final product is 49%. This synthesis can further optimize the reaction, complete the more efficient synthesis of sugar - based donors.

Keywords: glycosyl donor three benzene methylation N,N-Dimethylformamide

Tetrahydrofuran Schmidt reaction

目录

摘要 I

第一章 前言 1

1.1引言 1

1.2糖化学的重要性 1

1.3糖化学研究的一般问题 1

1.4研究思路的提出 2

1.5 合成途径的选择 2

第二章 实验内容 5

2.1实验原理 5

2.2主要仪器和试剂 6

2.3 葡萄糖的三苯甲基保护反应 6

2.4葡萄糖的苯甲酰化反应 7

2.5 葡萄糖的乙酰化 8

2.6 葡萄糖供体的活化 9

第三章 结果与讨论 11

3.1 实验结果 11

3.2讨论 16

第四章 结论与展望 17

4.1结论 17

4.2展望 18

参考文献 20

致谢 18

第一章 前言

1.1引言

过去的30年里，因为有机化学家、生物学家在糖的合成、分子结构、立体结构还有生物性能等多方面的研究，使得糖这一类重要的生命物质被人们重新认知，也使得糖化学成为生命科学里最活跃的领域之一。

从1804年邵塞尔(De.Saussure)发现绿色植物在光照条件下会吸收CO和HO进行一系列生化反应合成糖开始，糖化学逐步发展。虽然在每个阶段糖化学都有一定的发展，但总体来说其发展速度较为缓慢，在一定时期取得的阶段性进展比较少。直到上个世纪70年代，随着细胞生物学的发展、近代分析仪器的发明应用和分离纯化技术的改良进步、分子生物学各种专一性的内切糖苷酶、外切糖苷的纯化和应用，以及信息技术、大数据模拟等研究方法和研究成果在糖化学的应用才促使糖化学迎来了新的发展空间。

1.2糖化学的重要性

糖不仅是是生物的供能物质也是生物体内的结构组成部分和重要信息载体，其中最为重要的作用是糖类物质作为细胞识别的信息分子参与细胞间的通讯和信号转导，它对免疫保护、代谢调控、形态发生、发育、衰老、癌变、死亡等生命过程都有重要作用。基于糖类化合物在生命过程中重要作用的发现，长期被忽视的单糖、寡糖、多糖以及糖脂、糖蛋白等糖类化合物一跃成为生命科学研究的中心,正在吸引着化学、生物学、免疫学、细胞学、医药（包括癌症研究)等各方面科学家的兴趣^[1]。当前糖类化合物的合成、不对称合成和不饱和糖的合成已广泛开展。

1.3糖化学研究的一般问题

1.3.1糖类物质的复杂性

糖类化合物所表现出多种多样的的生命功能是由糖特殊的结构决定的，这也是每一个要研究糖化学的人必需面临的一道重要关口。与多肽和寡聚核酸相比,以相同数目单体组成的寡糖链可以通过连接于不同的位点、不同的分枝。就单糖（以葡萄糖为例）来说，它有α和β两种糖苷异构化形式。若以三个不同的单体组成三肽或寡聚核苷酸最多只能存在6种结构形式，而由三种不同的单糖组成的三糖则可以存在1056种异构体，并且往后每多一个单体组成新的寡糖，它的异构体是以几何级数增长的。而且，如果在糖的羟基上接上特异的的官能团对糖进行甲基化、乙酰化、苯甲酰化等形成糖的各种形式的衍生物，那么糖的异构体的形式就更多了。

1.3.2糖化学研究的关键问题

糖类物质结构的复杂性决定了其化学合成的艰难性。在90年代前期，我国糖化学家在寡糖和单糖衍生物合成方面做了一些的工作，但在近20年里，只有少部分人涉足这一领域。其主要原因是糖类物质结构的复杂性。因为糖类化合物的母核上会含有多个羟基，不同的反应物、反应条件和反应环境都会影响糖苷键的形成，因而糖苷键的形成反应效率低，在立体构象中表现为立体选择性差，在糖苷键形成糖链的过程中会有很高的接错率。这是糖化学合成所要面临的第一个问题，它将导致糖类化合物合成产率低下的问题，并且它还会附带着载体分离的问题。此外，糖化学合成一般涉及有机相和水相、固相和液相之间的反应，它们之间可能会存在扩散和传质方面的问题，反应速度较慢、产率低。由于反应效率低下和糖核之间的错接还需在下游工程中加入萃取、沉淀、过滤、洗涤等等工序，这又更进一步降低产率，增加了反应的成本。很多糖的合成反应还可能涉及高分子载体，这些高分子载体的引用会给反应溶剂的选取、保护基的应用和糖苷键的合成带来一系列的困难^[2]。当前，糖化学还处于发展的前期，与之相配套的检测设备和检测手段尚未发展成熟，当前的仪器对反应的过程和结果的检测灵敏性不足，不易得出很好的结果。而使用红外光谱、核磁共振等检测对检测产物的纯度有极高的要求，不适用于一般的实验研究。

1.4研究思路的提出

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