1、原子转移自由基聚合（ATRP）简介 [1] 关于聚合反应以及聚合方法学的研究一直是高分子化学的重要研究方向，也是高分子科学的发展基础。

纵观近几十年来聚合反应和聚合方法的研究内容，其主要任务是实现指定结构与功能的聚合物的制备，即实现高分子的裁剪技术或活性聚合，并在此基础上尽力满足技术、环境和能源对高分子材料的愈来愈高的要求。

1956年Szwarcl发明活性阴离子聚合技术，可以在真正意义上制备分子量及结构精确可控的聚合物，从而开创了高分子结构设计的研究并使高分子合成步入一个全新的时期。

但是，阴离子聚合方法一般并不适合用于官能化乙烯基单体的聚合，而且它对反应条件要求极为苛刻，需要严格无水、无氧以及超低温的聚合条件。

自1995年发现原子转移自由基聚合(ATRP) [2] ，后来，许多学者对ATRP进行了广泛深入的研究，使其逐渐发展成为合成结构明确、分子量分布较窄、分子量可控并且具有复杂结构的聚合物的一种有效方法［3-6］。

正向的ATRP通常以简单的有机卤化物为引发剂，以相对不稳定的低价态过渡金属络合物(例如，Cu(I)或者Fe(II) ) ［7］为卤催化剂，通过原子转移反应，在休眠种和活性种之间建立动态可逆平衡，从而实现对聚合反应的控制。

过渡金属络合物容易氧化成氧化态，所以，预先制备好的催化剂需要保存在惰性环境中，而且催化剂的处理过程也相对比较困难和复杂［8-10］。

为使聚合反应更加方便，科研工作者们开发了新型的原子转移自由基聚合技术，如反向原子转移自由基聚合［11］、通过电子转移再生产生活化剂的原子转移自由基聚合(A(R)GET- ATRP )［12-16］，这些方法使用的催化剂是更加稳定的高价态金属物种(例如，Cu(II)或者Fe(III) )。

然而，由于产物中总是存在由自由基引发剂直接引发产生的均聚物，反向ATRP很少用于纯净嵌段共聚物的合成。

A(R)GET -ATRP的原理是使用一种还原剂，选择性地与高氧化态的催化剂发生反应，生成低氧化态催化剂，然后低氧化态的催化剂与引发剂发生原子转移反应，从而在休眠种与活性种之间建立动态可逆平衡，最终实现对聚合的控制。