文 献 综 述

1 引言

肟(w#243;) 是一类具有通式R₁R₂C=NOH的有机化合物。如果R₁或R₂之一是氢，则该肟被称为醛肟；否则称为酮肟。由于氮上有一对孤对电子，肟有两个异构体：syn和anti。除芳香醛肟外，醛肟都以syn型存在；而酮肟的两种异构体则基本上可以分离出来。

肟大多具有良好的结晶，不溶于水，熔点也比较确定，因此可根据肟的熔点来确定醛或酮。丁二酮肟是用来鉴定镍离子的试剂。

肟可以由醛或酮与羟胺反应得到，肟水解可以得到相应的醛或酮。除此之外，肟还可以由亚硝酸酯如亚硝酸异戊酯和含活泼氢的化合物反应制得，如乙酰乙酸乙酯和亚硝酸钠于乙酸中反应^[1][2]、亚硝酸乙酯和甲乙酮在盐酸中反应^[3]以及苯丙酮^[4]、氯乙酰苯^[5]、丙二腈^[6]和亚硝酸钠的类似反应。

在酸性催化剂如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯和亚硫酰氯等催化下，酮肟可以发生Beckmann重排反应生成酰胺。工业上制取己内酰胺即是利用该反应，而己内酰胺是制取尼龙-6的原料。利用该反应也可以由水解产物推知原料肟的构型。

肟也可以被钠汞齐或氢化还原，生成胺。

2 β-溴代丙酮醛肟

β-溴代丙酮醛肟是一种白色雪花状固体，由于含有相邻的一个羰基和一个醛肟基而具有独特的反应性能，是一种重要的合成中间体，可用于合成药物中间体如2,4-二氨基-6-溴代甲基蝶啶^[7]。并且被广泛应用于普拉曲沙^[8]及PT523等叶酸拮抗剂的合成^[9]。

图2-1 β-溴代丙酮醛肟结构式

Figure 2-1 Structure of β-Bromopyruvaldoxime