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摘 要

本文首先介绍了国际上关于Berkeleyone A一种新的萜类化合物的合成，其次简单介绍了什么是萜类化合物和关于Berkeleyone A的一些基本的特性。具体的合成步骤我们希望以2,4,6-三羟基苯甲酸为原料，通过五个大步骤来完成Berkeleyone A的合成，文中附上了一些核磁图谱来展现我们的试验过程。

关键词：Berkeleyone A 萜类化合物 2,4,6-三羟基苯甲酸

A synthesis of Berkeleyone A

Abstract

This article introduces the international on Berkeleyone A a new kind of terpenoids, secondly introduces what is the simple terpenoids and about some of the basic characteristics of Berkeleyone A. We want to use phloroglucinic acid to compound what we want and we hope this experiment took only five steps. A few mri maps are attached to show our experimental process.

Key words: Berkeleyone A;terpenoids;phloroglucinic acid

目录

摘要 I

Abstract II

第一章 概述 1

1.1 Berkeleyone A的研究 1

第二章 毕业设计实验 5

2.1 第一步合成2,4,6—三羟基苯甲酸酯 5

2.1.1 5

2.1.2 6

2.1.3 6

2.1.4 8

2.2 第二步2,4,6—三羟基苯甲酸酯的甲基化 9

2.2.1 9

2.2.2 9

2.2.3 10

2.2.4 10

2.3 第三步双键的取代 11

第三章 结论 12

参考文献 13

致谢 16

第一章 概述

1.1 Berkeleyone A的研究

天然产物全合成是有机化学乃至整个化学学科中的重要组成部分，是科学和艺术的有机结合。一个个复杂天然产物的全合成不仅展示了化学反应的强大，更像是向人们展示一件件的艺术品，吸引人们去品味鉴赏。

而我们这次所要讨论的关于Berkeleyone A的合成在世界上还是首次被合成出来的。它是由UC-Berkeley化学系的本科生Thomas J. Maimone发表在化学类顶级期刊之一的美国化学会会志（J. Am. Chem. Soc）的高水平文章。Thomas J. Maimone师从Dirk Trauner，Scripps的博士，师从当代合成超级新星Phil Baran，MIT的博士后，师从Buchwald，2012年回到UC-Berkeley开始独立工作，主攻方向为天然产物全合成。值得一提的是，陕西师范大学的赵玉明副教授（兰州大学化学系本科，博士，涂永强院士的弟子）曾师从Thomas J. Maimone进行过博士后研究。Thomas J. Maimone师出名门，独立工作以来，发表了许多精彩的天然产物全合成，都是以简洁高效为核心思想，之前，他以程序化的自由基串联环化反应为关键步骤总共9步就完成了复杂二倍半萜 (–)-6-epi-ophiobolin N的全合成，堪称全合成里面的经典牛文，简捷、快速、高效、精彩！而今他和他的课题组对于复杂混源萜类化合物Berkeleyone A的全合成，作者采用自己发展的环化策略一步构建了带有羟基取代基的1,3-环己二酮骨架，进而以13步完成了Berkeleyone A的全合成。完成了对Berkeleyone A的全球首次合成。

Berkeleyone A是一种全新的萜类化合物，要想了解它首先就要了解什么是萜类化合物。萜类化合物(Terpenoids)是所有异戊二烯聚合物及其衍生物的总称。萜类化合物中的烃类常单独称为萜烯。萜类化合物除以萜烯的形式存在外,还以各种含氧衍生物的形式存在,包括醇、醛、羧酸、酮、酯类以及甙等。萜类化合物在自然界中分布广泛,种类繁多,估计有1万种以上,是天然物质中最多的一类。  萜类化合物的分子结构是以异戊二烯为基本单位的,因此其分类依据主要是以异戊二烯单位数目的不同为标准来进行。开链萜烯的分子组成符合通式(C5H8)n(n≥2),含有两个异戊二烯单位的称为单萜,含有三个异戊二烯单位的称为倍半萜,含有四个异戊二烯单位的则称为二萜,以此类推。倍半萜约有7 000多种,是萜类化合物中最大的一类。二萜类以上的也称“高萜类化合物”,一般不

具挥发性。此外,有的萜类化合物分子中具有不同的碳环数,因此又进一步区分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜等。其中,单萜和倍半萜及其简单含氧衍生物是挥发油的主要成分,而二萜是形成树脂的主要成分,三萜则以皂甙的形式广泛存在。  萜类化合物在植物界中普遍存在。常见含萜类化合物的植物类群有:蔷薇科(Rosaceae)、藜科(Chenopodiaceae)、天南星科(Araceae)、毛茛科(Ranunculaceae)、萝科(Asclepi-adaceae)、莎草科(Cyperaceae)、禾本科(Gramineae)、柏科(Cu-pressaceae)、杜鹃科(Ericaceae)、木犀科(Oleaceae)、木兰科(Magnoliaceae)、樟科(Lauraceae)、胡椒科(Piperaceae)、马鞭草科(Verbenaceae)、马兜铃科(Aristolochiaceae)、芸香科(Ru-taceae)、唇形科(Labiatae)、菊科(Compositae)、松科(Pinaceae)、伞形科(Umbelliferae)、桃金娘科(Myrtaceae)等。

在了解的萜类化合物的前提下，我们再来了解一下Berkeleyone A。Berkeleyone A具有一定的生物活性，是半胱天冬酶-1和产生白细胞介素-1β (IL-1β)的抑制剂，对于抗炎和先天免疫的研究具有重要作用。Berkeleyone A具有复杂的四环结构，特别是分子中具有8个手性中心，其中4个季碳手性中心增加了其合成难度，目前为止，还没有对Berkeleyone A的全合成报道（模型研究：Chem. Eur. J. 2015, 21, 17605.）。

我们的毕业设计是参考于UC-Berkeley化学系的本科生Thomas J. Maimone发表在化学类顶级期刊之一的美国化学会会志（J. Am. Chem. Soc）的高水平文章。他是用十三步来合成了Berkeleyone A这个复杂的化合物。Thomas J. Maimone师出名门，独立工作以来，发表了许多精彩的天然产物全合成，都是以简洁高效为核心思想，之前，他以程序化的自由基串联环化反应为关键步骤总共9步就完成了复杂二倍半萜 (–)-6-epi-ophiobolin N的全合成，堪称全合成里面的经典牛文，简捷、快速、高效、精彩！而今他和他的课题组对于复杂混源萜类化合物Berkeleyone A的全合成，作者采用自己发展的环化策略一步构建了带有羟基取代基的1,3-环己二酮骨架，进而以13步完成了Berkeleyone A的全合成。完成了对Berkeleyone A的全球首次合成。Thomas J. Maimone的合成路线，从法尼基溴出发，首先和丙腈在LDA条件下发生烷基化反应，区域选择性地在端位烯烃处生成环氧得到化合物14。

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