新型不对称(正丁基)二芳基鋶盐的合成开题报告
2020-02-20 09:58:27
1. 研究目的与意义（文献综述）
在自然界中，有机硫化合物在数量上仅次于含氧或含氮的有机化合物。研究含硫有机化合物，探索其化学性质，对有机化学的发展、以及含硫药物的开发都具有重要意义。在过去的几十年里，鋶盐被广泛应用于化学与材料科学领域[1]。在有机合成中，烷基芳基鋶盐可发生消除、烷基化和芳基化，构建具有生物活性的药物 [2,3]。三芳基鋶盐易发生单电子转移反应，因而被用作光引发剂引发聚合反应或者作为光致酸发生剂。此外，三芳基鋶盐在脉冲辐射下释放质子，其在涂料、粘合剂、光刻胶、精密加工和制模等领域有着广泛的应用[4]。研究表明，芳基鋶盐具有无毒、制备简单、稳定性良好、结构多样等优点[5]，故其可作为底物参与过渡金属催化的交叉偶联反应，包括suzuki-miyaura反应[6]、mizoroki-heck反应[7]和sonogashira反应[8]。然而，烷基芳基鋶盐作为芳基化试剂仍存在弊端，其不仅会发生竞争性烷基化，而且在碱性条件下易形成叶立德，从而影响芳基化效率。与二芳基碘盐相比，使用芳基鋶盐作为芳基化试剂的研究仍然较少[9-11]，随着鋶盐在药物研究和有机合成中的广泛应用，发展温和、高效、简便、原子经济的方法合成更多结构新颖的芳基鋶盐，实现高效的芳基化反应，对鋶盐的发展、以及相关新药的设计与合成具有重要的现实意义。
目前，芳基鋶盐的合成方法有很多，可从结构层次阐述其合成路线。三芳基鋶盐的合成可以芳烃为原料，与强亲电试剂活化芳基亚砜发生傅克芳基化反应制得；或者以芳基硫醚为原料，与芳基化试剂如二芳基碘盐反应而成。（二烷基）芳基鋶盐的合成方法与三芳基鋶盐的相似，通过芳烃与二烷基亚砜反应制得；也可以烷基芳基硫醚为原料，与烷基化试剂发生亲核反应制备[12]。在此前的报道中，（烷基）二芳基鋶盐的合成方法还较为单一，主要方法是以甲酸烷基酯与三氟甲磺酸原位生成三氟甲磺酸烷基酯，然后和硫醚反应制备，该方法仅适用于简单的烷基二苯基鋶盐的制备[13]。目前，已报道了的方法大多数是关于对称的（烷基）二芳基鋶盐的合成，而以烷基芳基亚砜和富电子芳烃为原料，在三氟甲磺酸酐的作用下制备不对称（烷基）二芳基鋶盐的方法还没有相关报道。
在该研究背景支持下，我们将继续探索新型不对称（烷基）二芳基鋶盐的合成路径，而这种新型鋶盐的开发，将会进一步拓宽鋶盐在有机合成和药物化学中的应用。
2. 研究的基本内容与方案
研究的基本内容与目标：首先，在间氯过氧苯甲酸m-cpba的氧化下，以正丁基芳基硫醚为底物合成正丁基芳基亚砜；然后正丁基芳基亚砜在三氟甲磺酸酐的活化下，与均三甲苯反应，最后得到一系列的不对称（正丁基）二芳基鋶盐。
3. 研究计划与安排
第1-2周：查阅相关文献资料，明确研究内容，了解研究现状。确定研究方案，完成开题报告。
第3-5周：完成正丁基苯基鋶盐的合成。
4. 参考文献（12篇以上）
[1] crivello,j. v. adv. polym. sci. 1984, 62, 1;[2] sheng, z; zhang, z; chu, c;zhang, y; wang, j. tetrahedron. 2017, 73, 4011;
[3]tayu,m.; nomura, k.; kawachi, k.; higuchi, k.; saito, t.; kawasaki, t. chem. eur. j. 2017, 23, 10925;
[4]yi, y;ayothi, r; wang, y; et al. chem. mater. 2009, 21, 4037;
