多氮亚胺配合物的合成与性能研究文献综述
2020-06-30 21:51:05
1.引言 超分子配位超分子化学可以看做是无机化学与超分子化学的结合【1】 ,是研究基于配位键和其他分子间键相互作用的、含金属基元的自组装体系的化学。
配位超分子化合物,兼具了配合物与超分子的共同特点,既吸收了金属离子、金属簇的丰富多彩的物理、化学性质,也引入了成熟的有机合成方法及其变化莫测的裁剪、修饰和设计手段,为超分子合成技术的飞速发展提供了任意想象的合成平台,涌现出大量精准巧妙的配位自组装策略。
配位超分子自组装技术不但结合了配位键、共价键的定向和强度优势,也借助了氢键、π#8259;π相互作用等分子间键和非共价键的灵活、可逆、动态、协同特征,极大地推进了现代合成化学的发展。
近十几年来,配位超分子化学的进展可以说是突飞猛进,越来越多的结构新颖、功能独特的配位超分子体系被不断合成出来。
其制备方法也由传统的实验室溶液化学发展到水热/ 溶剂热、微波、原位、固相反应、晶相转变、后修饰、后合成、绿色合成与 ”工厂级”宏量制备等多种手段和途径。
而这些超分子自组装技术的产生,也推动了配位超分子材料的快速发展。
根据自组装产物的结构、形态和功能特征,配位超分子领域进一步细化和拓展为:1)多维配位聚合物或金属#8259;有机框架的晶体工程,2)分立或寡聚配位超分子的分子工程,3)兼具短程有序与长程无序的金属#8259;有机凝胶,4)具有分子机器和器件性能的轮烷与索烃,5)无机配位螺旋体与螺旋配位聚合物,6)配位超分子纳米合成与表面组装,等等。
在每个具体的研究方向,化学家都已经发展出多种具有指导意义的组装策略和合成手段。
晶体工程的目的是从分子构筑基元出发,沿着分子识别指引的途径进行超分子的自发组装,使分子组分间的功能得到多方面配合,优化分子间不同强度的、定向的和与距离有关的各种相互作用,从而得到具有特定拓扑构型和物理、化学功能的晶体材料。
晶体工程通常被定义为:根据分子堆积,以及分子间的相互作用,将超分子化学的原理、方法以及控制分子间作用的谋略实施于晶体,用以设计和制造出奇特新颖、花样繁多、具有特定物理性质和化学性质的晶体,这些晶体通常是多维的、在空间无限伸展的超分子聚集体 【1】。