基于均三嗪多胺前体的超分子金属配合物自组装的研究文献综述
2020-06-04 20:26:58
文 献 综 述 1.引言 超分子金属配合物(metallosupramolecular)及其自组装的能力早在2003年Jonathan R. Nitschke及其课题组提出【1】,超分子金属配合物的概念是由超分子化学和笼状化合物的概念结合。
Jonathan团队使用氨基酚4,双醛3和二价锌的乙酸盐混合(图1),得到了网络状的金属络合物1a。
它通过可逆的共价键结合和金属离子络合进行自组装生成网络状结构。
同年西班牙的瓦伦西亚大学也发现将铜(II)与芳环化合物拼合得到了闭合的金属配合物,但是他们将研究重点放在磁性上【2】。
自此之后Jonathan团队进行了长达数十年的研究,将其由网络状结构延伸至笼状,螺旋状,立方体。
【3】 图一.两种组分的自组装二级网络1a(Zn)金属配合物 2.不同结构的超分子金属配合物 2.1.螺旋状(helicate )M2L3 Jonathan在2013四月发现螺旋状超分子金属配合物是在研究M4L4笼状配合物改变组分配比时的另一种全新产物。
以3:6:2配比得到螺旋状超分子金属配合物5(如图三),将其与同样组分得到的笼状配合物对比,螺旋状的5动力学上更稳定,反应要求温度更低,但是无法作为主体容纳客体且笼状配合物热力学上更稳定【4】。
2.2.四面体笼(tetrahedral)M4L4 2012年在研究M4L4笼状配合物时发现只有与均三嗪多胺类似的间三对氨基苯三胺与铁(II)形成的四面体笼状配合物具有足够大的内容量且不易溢出的良好容纳客体的作用。
M4L4笼的设计是将间三对氨基苯三胺,2-甲醛吡啶,铁离子以4:12:4的比例配比,在过量环己烷和乙腈溶液中自组装(如图二)。
环己烷不仅是客体,还可以引导其生成笼状而非螺旋状。