文 献 综 述

农药精喹禾灵的毛细管电泳手性拆分方法

我国目前正在使用的农药中具有手性结构的农药约占40%。虽然手性化合物的对映异构体具有相同的理化性质, 但其异构体间却可能具有不同的生物活性。生物体对化合物的吸收、生物转化和新陈代谢等也可能存在立体选择性。因此, 选择性地分离出更具活性与选择性的单一光学活性异构体将具有更强的竞争力^[1]。

1.1 手性

手性物质是同分异构体的一种，在同分异构体中按照化合物中各原子或基团是否具有相同的连接顺序和连接方式，将它们分为构造异构体和立体异构体。在立体异构体中，按照化合物是否在空间上不能重叠、互为镜像，将它们分为对映异构体和非对映异构体。因为人的左、右手之间不能重叠，互为镜像，在化学界中将这种特性称为手性，将具有这种特性的物质称为手性物质^[2]。

手性物质对映体通过与体内大分子的立体选择性结合,产生不同的吸收、分布、代谢和排泄过程,可能具有不同的药理毒理作用。因此,手性药物的分离分析工作就显得尤为重要^[3]。由于手性物质的2个光学异构体物理和化学性质几乎完全相同, 用常规的分析手段无法进行拆分, 只有在手性环境下, 或将其转化为非对映异构体才能将其拆分，本文主要研究的手性拆分方法是毛细管电泳（CE），环糊精是CE中最常用的手性选择剂。

1.2 环糊精

环糊精是一种CGTase 作用淀粉产生的环状低聚糖化合物, 即葡萄糖单元以麦芽糖方式结合的环状分子, 分子内只含有A-1, 4 型一配糖键。其最显著的特征是具有一个环外亲水,环内疏水且有一定尺寸的立体手性空腔, 可以和许多底物( 或称为客体、被包合物) 分子包络形成包合配合物,因而是一类研究最广泛的类酶天然生物大分子。它们的分子表面分布众多化学反应性相同的羟基, 这些可修饰也可生成氢键的基团与邻近的疏水空腔共存 ^[4~6]。根据葡萄糖单元数( 6, 7, 8) 可分为α-、β-、γ-环糊精等^[7]。

由于环糊精具有特殊的”外亲水, 内疏水”的结构和性质, 它对有机分子凭借尺寸、几何形状和性质等差异, 具有进行识别和选择结合的能力, 已成功地用于各种色谱与电泳方法, 分离位置异构体、结构异构体和对映体。

2. 毛细管电泳