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摘 要

β-葡聚糖是一类广泛存在于微生物和植物中的大分子多糖，具有抗肿瘤活性，抗放作用，抗炎作用。β-葡聚糖的活性结构是由葡萄糖单位组成的多聚糖，它能够活化巨噬细胞、嗜中性白血球等，从而提高白细胞素、细胞分裂素和特殊抗体的含量，全面刺激机体的免疫系统。大量实验表明，β-葡聚糖可促进体内IgM抗体的产生，以提高体液的免疫能力。

本文以葡萄糖为起始化合物，经过反应后得到4,6-苄叉葡萄糖，再经全苯甲酰化反应后得到4,6-苄叉全苯甲酰化葡萄糖，再经脱一位保护基反应得到2,3-二-苯甲酰基-4,6-苄叉葡萄糖,最后经反应得到4,6-苄叉苯甲酰基葡萄糖三氯乙酰亚胺酯，它是合成葡聚糖的糖供体。

关键词：葡聚糖 施密特 甲酰化 苄叉

Synthesis Of 4,6-Benzylidene Glucose Smit Reagents

Abstract

Beta glucan is a kind of macromolecular polysaccharide, with anti-tumor activity, resistant radiation effect, anti-inflammatory effects, which widely exists in plants and microorganisms. The activity structure of beta glucan is polysaccharide，which is composed of glucose units. Beta glucan can activate macrophages, neutrophil white blood cells and so on to improve the content of leucocyte element, cytokinin and specific antibody, fully stimulating the body's immune system. A large number of experiments show that the beta glucan can promote the generation of IgM antibody in the body, in order to improve the humoral immunity.

In this paper, glucose as a starting reactant, 4,6 -. Benzylidene glucose can be abtained after first reaction, then we can get 4,6-benzylidene full benzoyl glucose with benzoylation reaction and then, and get 2,3-2-benzoyl-4 ,6-benzylidene glucose by Removal of the 1-protecting group, and finally abtain 4,6-benzylidene glucose benzoyl trichloroacetimidate, which is for the synthesis of sugar dextran body.

Key Words: Glucan; Smit; Formylation; Benzylidene

目录

摘要 …..Ⅰ

Abstract Ⅱ

第一章 文献综述 1

1.1研究背景 1

1.2研究目的 2

第二章 实验材料和方法 4

2.1 实验试剂 4

2.2 实验仪器 5

2.3实验方法的建立 6

2.3.1 C-1位羟基的保护 6

2.3.2 糖基供体合成 6

2.4实验方法 6

2.4.1 4,6-苄叉葡萄糖的合成……………………………………………6

2.4.2 4,6-苄叉葡萄糖的全苯甲酰化……………………………………7

2.4.3 2,3-二-苯甲酰基-4,,6-苄叉葡萄糖的合成 8

2.3.4 4,6-苄叉苯甲酰基葡萄糖三氯乙酰亚胺酯 9

第三章 结论与展望 11

3.1实验结论 11

3.2展望 11

参考文献 13

致谢…………………………………………………………………………………. 15

第一章 文献综述

1.1研究背景

4,6-苄叉葡萄糖是合成多糖的中间体，多糖是由多个单糖分子通过糖苷键连接而成，是一类分子结构复杂且庞大的高分子化合物，它在高等植物、动物细胞膜及微生物细胞壁中广泛存在，是生命有机体不可缺少的部分^[1]。自20世纪60年代以来，人们逐渐发现了多糖具有许多生物活性，而且多无毒，在国际上引起了日益广泛的重视，对糖及糖复合物的研究已逐渐成为生物学研究领域中新的热点，一些发达国家尤为重视^[6]。其中β-葡聚糖因具有增强免疫活力、抗肿瘤活性、降低胆固醇和血脂等多种生理功能以及在食品的生产中作为脂肪替代物而成为国际食品领域研究与开发的热点^[5]。β-葡聚糖的结构和功能性研究在自然界中D-葡聚糖是最为常见的多糖链，是由葡萄糖单体聚合而成的一类高分子多糖，D-葡聚糖分为α-型和β-型，淀粉是α-型葡聚糖，是机体能量的主要来源，不具备免疫等其他生物活性^[16]；β-型葡聚糖主要是由β－（1，3）、β－（1，4）、β－（1，6）等葡聚糖组成。大量研究结果表明，D-葡聚糖的生物活性与其分子量、溶解度、黏度、支化度、链构象及结晶度有关。其中β-葡聚糖有多种不同的构象，一重和三重螺旋是其存在的主要高级结构形式，另外β-葡聚糖能依据相对分子质量、分子间氢键的不同而形成不同的高级结构。而多数具有突出生物学活性的葡聚多糖都以β-（1，3）糖苷键连接，其它具有生物学活性的多糖也多是β-构型，但β-构型与多糖生物学活性的具体作用机制仍不详^[14]。至今已发现大多数具有抗肿瘤活性的多糖都具有β-（1，3）-D 葡聚糖的主链结构。试验结果证明，以单螺旋和三螺旋构象存在的β-（1，3）-D 葡聚糖最具有生理活性。葡聚糖到底以何种构象存在，这与当时所处的溶液环境，葡聚糖与溶液间的相互作用以及所采用处理方式有关^[18]。但同样具有β-（1，3）-D 葡聚糖主链结构的茯苓多糖和海带多糖几乎没有抑瘤活性，这表明主链结构并不是多糖抗肿瘤活性的最基本原因。分子量过大或过小，多糖活性都不高，一般中等分子量的多糖活性最高；衍生化后提高多糖的溶解度在一定程度和条件下可以提高多糖的药理活性，如不溶于水的β-葡聚糖经过部分羧甲基化后，水溶性提高，其抗肿瘤的能

力也相应提高^[3]，此外，多糖中乙酞基的数量和位置对多糖的活性影响也很大。一般而言，具有少量分支度（小于3％），分子量适中并且在水中溶解度较高的多糖具有较高的抑瘤活性。医学研究已证实β-葡聚糖具有免疫调节、抗肿瘤、抗炎、抗病毒、抗氧化、抗辐射、降血糖、降血脂、保肝等多种生物活性和功能^[7]，并且具有以下特点：1.优良免疫激活剂；2. 强大的自由基清除剂；3. 激活巨噬细胞、噬中性细胞等清除由辐射造成细胞分解碎片；4. 能够使巨噬细胞辨别和破坏变异细胞；5. 协助受损组织如淋巴组织细胞加速恢复产生细胞素（IL-1）；6. 促使包括抗生素，抗真菌^[4]，抗寄生药在内的其他药物更好地发挥效用；7. 低血液中的低密度脂肪，提高高密度脂肪，减少高血脂的发生。成为药理学尤其是免疫药理学研究的热点，国内外对β-葡聚糖的研究发展迅速，而4,6苄叉葡萄糖作为合成多糖的主要中间体具有极为重要的作用，相关的制备4,6苄叉葡萄糖的文献已被报道研究^[10]。

1.2研究目的

β-葡聚糖能活化巨噬细胞、嗜中性白血球等，从而提高白细胞素、细胞分裂素和特殊抗体的含量，全面刺激机体的免疫系统。大量实验表明，β-葡聚糖可促进体内IgM抗体的产生，以提高体液的免疫能力^[11]。此外，β-葡聚糖尚有清除游离基、抗辐射、溶解胆固醇，预防高脂血症及抵抗滤过性病毒、真菌、细菌等引起的感染等作用，故广泛用于医药、食品、化妆品等行业。研究发现，β-葡聚糖可以作为生命活动中起核心作用的遗传物质，能够控制细胞分裂和分化，调节细胞生长，在治疗肿瘤、肝炎、心血管、糖尿病和降血脂、抗衰老等方面有独特的生物活性。在多个发达国家，β-葡聚已经被广泛应用于食品保健、美容护肤等行业^[9]。随着经济的快速发展，人民生活水平的日益提高，人们对医药的健康度的需求也在不断上升。因此研制具有抗病治疗的药物是刻不容缓的。4,6-苄叉基-D-葡萄糖(简称BG)是国内外文献新近合成的一种具有抗癌作用的化合物。临床报道，BG对晚期癌症患者有显著疗效, 长期大剂量应用无细胞毒类药物不良反应。此外BG作为合成β-葡聚糖的中间体具有重要意义^[8]，β-葡聚糖的生物合成手段已被应用于工业，但对于β-葡聚糖的提纯与纯化是一个相当困

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