多种三苯基碳正离子的合成文献综述
2020-06-04 20:27:09
一.课题的研究背景 1.1.碳正离子的介绍 催化反应是绿色化学的基石之一,在这方面,路易斯酸催化是最为完善和利用的策略。
原则上所有路易斯酸催化剂基于金属(Al,Ti,Li,Mg,Cu等)或准金属化合物(B, Si)[1,2]。
然而,催化领域中一种有效且几乎完全被忽略的路易斯酸是就是碳正离子[3] ,碳正离子是非常重要的路易斯酸。
然而,有关碳正离子作为路易斯酸催化剂的研究,在过去的很长一段时间里进展缓慢。
近年来随着人们对于开发低载量高活性的有机小分子催化剂的关注,碳正离子特别是廉价易得的三苯甲基碳正离子再一次引起了化学工作者们的重视,并在多种有机合成反应中表现出良好的催化效果。
它一般不太稳定,难以分离,是最常见的有机活性中间体之一。
然而,随着对碳正离子研究的深入,人们发现有些碳正离子不仅能够分离出来,甚至还能够稳定的存在于溶液当中。
此外,由于碳正离子具有一个空的Pc轨道,可以接受一对电子,所以碳正离子还是一种潜在的有机路易斯酸催化剂[4-5]。
1.2. 碳正离子的结构和性质 一般而言,碳正离子都是sp2杂化的平面构型,与碳原子相连的三个基团相距最远,空间位阻最小,正电荷集中在未参加杂化的且垂直于该平面的Pc轨道上。
但是在三苯甲基碳正离子中,由于苯环邻位氢原子的范德华力相互排斥作用使得它们并不处在同一平面,而是彼此互为54#176;角,呈螺旋桨形结构[6-7](图1-1)。