N-杂环卡宾铜催化剂的合成及其在卤苯羟基化反应中的应用文献综述
2020-05-26 20:28:40
文 献 综 述 一、背景资料 1.1 N-杂环卡宾的概况 N-杂环卡宾是含氮杂环的碳卡宾[1]。
上世纪90年代,有三项突破使得N-杂环卡宾引起了人们的重视: (1)1991年Arduengo等首次报道了[2]稳定的游离的1,3-二金刚烷取代的N-杂环卡宾(Scheme1-2)[3]. (2) 1995年Herrmann等人首次合成了N-杂环卡宾钯化合物并将其应用在催化均相的Heck反应[4]。
(3)1999年Grubbs等将N-杂环卡宾钉化合物应用到烯烃复分解反应中,发展出了第二代Grubbs催化剂[5]。
N-杂环卡宾由于具有良好的σ-给电子性质及对空气、水、热不敏感的特性,因此能与大多数过渡金属配合,而且还能与一部分主族元素配合[6]。
目前对N-杂环卡宾与被广泛使用的膦配体的研究已成为金属有机化学的主流。
由于N-杂环卡宾与膦配体都具有一对孤对电子,它们之间具有一定的相似性,因此早期对N-杂环卡宾的研究是参照膦配体而展开,但事实却表明N-杂环卡宾并非仅仅是膦配体的类似物,它具有完全不同的电子属性和立体效应[7]。
例如,与膦配体相比,N-杂环卡宾具有更强的σ-给电子性质[8]。
但在与金属成键时,N-杂环卡宾的p-受体能力究竟如何,至今说法不一。
某些理论计算的结果认为它是很弱的p-受体,以至于金属对卡宾的p-反馈作用可以忽略不计。
然而,也有文献报导N-杂环卡宾可以是合适的p-受体,例如,即使是弱p-金属Cu(I)、Ag(I)或者Au(I),p-反馈作用对于碳-金属键的形成仍具有一定的贡献。