壳二糖与EtmimAc-Urea相互作用的分子模拟研究文献综述
2020-05-22 21:11:33
一.离子液体
1.1离子液体概述
早在1914年,Walden由乙胺和浓缩的硝酸反应合成出在12℃熔融的乙基硝酸铵,由于容易爆炸,在当时这一发现并未引起普遍的关注。直到20世纪50年代,美国学者Farnk Hulrey和TomWier在寻找一种温和的条件电解Al2O3时,将N一甲基吡啶加人AlCl3中,加热试管后,发现两固体混合物自发地形成清澈透明的液体,这一偶然发现造就了当今所说的离子液体的原型。随后又陆陆续续合成出一些离子液体,但性质都不稳定。直到1992 年,Wilkes领导的研究小组合成了低熔点、抗水解、稳定性强的1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体后,离子液体的研究才得以迅速发展,此后,大量的由不同有机阳离子和无机阴离子构成的离子液体才得以合成[1]。
离子液体,也称之为室温离子液体,一般指在-30~50℃下呈液态的由有机阳离子与无机阴离子所构成的物质。离子液体分为AlCl3 型、非AlCl3型和其他特殊类型[2]。#129;AlCl3 型,主要用于电化学和化学反应中, 可同时作溶剂和催化剂,但其热稳定性和化学稳定性较差,且不可遇水,空气中有水蒸气也不行,使用不便。#8218;非AlCl3型,对水、大气稳定且组成固定,随着人们对离子液体研究的不断深入,离子液体品种已达到几百种,其中研究较多的负离子有BF4macr;、PF6macr;、OTf-(CF3SO3macr;)、NTf2- [N(CF3SO2)2macr;] 等。#402;新型离子液体:由含氮的有机杂环阳离子和无机阴离子组成,与有机溶剂相比具有很多突出的优点[3]。
1.2 离子液体的合成
1.2.1两步法
多数离子液体的合成采取两步法[4],即先由叔胺类与卤代烷合成季铵的卤化物盐,再将卤负离子交换为所要的的负离子。笫一步合成季铵的卤化物盐,如 mim EtBr=(emim)Br, 反应须有机溶剂、过量的卤代烷,加热回流数小时,反应结束后蒸发除去有机溶剂和剩余的卤代烷。笫二步为离子交换,将季铵的卤化物盐与AlCl3按要求的摩尔比混合反应即可生成AlCl3类离子液体。
1.2.2一步法
通过酸碱中和反应或季铵化反应一步合成离子液体,操作简便,没有副产物,产品易提纯 。
在各种具体方法里还会用到一些辅助方法,如:微波辅助法、超声波辅助法、电化学辅助法等[5]。