1固色剂的概况

1.1固色剂的发展

(1)双氰胺树脂固色剂

第二次世界大战以后，在直接染料、酸性染料、丝绸的固色方面一直采用双氰胺和甲醛为原料通过缩合制备出聚合物固色剂 Y。固色剂 Y 的主要机理是染料的 D-SO3-和 Y 型固色剂的阳离子形成色淀盐，把染料亲水基团封闭，降低活性染料的水溶性，从而提高染料的色牢度。

后来发现 Y 固色剂在织物整理后会释放很高的甲醛，使用该固色剂整理的幼儿内衣会导致皮肤发炎，严重会发生溃疡，无醛固色剂的研究开始受到人们的重视。欧盟国家开始颁布法律公布禁用有醛固色剂以后，无醛固色剂开始全面代替固色剂 Y 在纺织固色领域中使用。

(2)多胺缩合物

胍与多烯多胺的缩合物，经过脱氨、环化成咪唑等合成带阳离子的聚合物，与染料阴离子形成色淀提高染料色牢度，与纤维间通过范德华力结合具有较高的亲和力，高聚合度的多胺缩合物固色剂还有较高的成膜性，这些都可以提高染色织物的色牢度而不释放甲醛。该固色剂是 20 世纪 60 年代开发的无醛固色剂，是固色剂发展史上的一个进步。

胍及胍的衍生物与多胺(二乙烯三胺)的缩合树脂，是上世纪中期开发的无甲醛固色剂，实现了固色剂的第一个飞跃。相比于固色剂 Y 有较好的性能，特别是对提高活性染料的耐洗牢度，随着 80 年代市场对无醛固色剂需求，这类固色剂得到了发展和应用。二乙烯三胺和双氰胺在酸催化下反应，经过缩合、脱氨、环化成咪唑结构并经过缩聚形成高聚物。加入的聚乙二醇含活泼氢，可以提高染料的耐洗牢度，特别是红黄染料的牢度。带阳离子多胺的固色剂能与染料阴离子形成色淀从而提高活性染料的色牢度。多胺聚合物固色剂有较好的成膜性，与纤维产生范德华力而具有较高的附着力，从而获得较好的色牢度。但这类多胺聚合物除了含有季钱盐基团外，还含有较多的游离胺如：伯胺、仲胺、叔胺，这些在织物染色后处理时会降低耐晒牢度并产生色变，洗涤时对纤维的沾多重粘污。

(3)聚阳离子固色剂

为了解决多胺类树脂固色剂的缺点，上世纪中叶研究开发出聚阳离子固色剂，主要用于活性染料固色，在织物染色后处理中不会降低耐晒牢度和产生变色。聚阳离子固色剂与多胺类固色剂不同，它是一种线型结构。聚阳离子按其结构分类有：一级胺、二级胺、三级胺和季铵盐。季铵盐的阳离子性最强，容易与染料上的阴离子形成色淀，固色效果最好，因此有关季铵盐固色剂的专利文献报道最多。在阳离子季铵盐固色剂中，主要合成方式有环氧氯丙烷或聚环氧氯丙烷与三级胺反应制备阳离子聚合物；二甲基二烯丙基季铵盐聚合物、甲基丙烯酞胺乙氧基三甲胺甲代硫酸盐单体合成聚合物和乙烯基咪哇的季铵盐聚合物等，目前合成主要有胺的环氧化反应和二烯丙基季铵盐衍生物两种。