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全氯乙氧基柱[5]芳烃的合成文献综述

 2020-06-14 16:15:13  

柱芳烃是由对苯二酚醚或对苯二酚以亚甲基对位桥连的新型柱状大环超分子主体化合物。由于柱芳烃易合成,高功能性,结构对称性好等原因自问世以来就一直受到人们的广泛关注。

1.1柱芳烃的问世及结构

2008年,Ogoshi[1][2]等报道了一种通过对位桥连形成的,结构对称的柱形大环超分子主体化合物#8212;#8212;柱芳烃(图1)。已经合成和研究的柱芳烃化合物主要是五元和六元结构。由于柱芳烃具有独特的对称结构,分子结构相对刚性,与其他传统大环分子相比,它更易于进行化学修饰,故许多相关的新型衍生物相继问世。

图1 柱芳烃的结构

1.2柱芳烃的合成

柱芳烃的合成是后续研究其化学性质和实际应用的基础,随着研究时间的不断增长,合成方法也在不断被改善。2008年,Ogoshi[3][4]课题组最早报道了柱芳烃的合成,该课题组在室温下,以二甲氧基苯和多聚甲酸为原料,以Lewis为催化剂在二氯乙烷中反应3小时合成出了5个含有1,4-二甲氧基苯单元的环状低聚物和线状聚合物,但是没有发现其他的环状聚合物。后来他们分别以硫酸,三氯化铁,三氯化铝为催化剂进行试验,发现三氟化硼乙酸的催化效果最好,但总产率依然较低[5]。2011年,实验改进后在室温下,以对苯二酚醚与多甲醛物质的量的比为1:3,反应3min得到较高产率的柱[5]芳烃,产率高达71%。[6][7](见图二)

图2 路易斯酸催化1,4-二甲氧基聚合

2009年,曹德容[8][9][10]课题组报道了另一种柱芳烃的合成方法,他们以对甲苯磺酸为催化剂,以1,4-二乙氧基-2,5-二苄氧基甲基苯为原料,在二氯甲烷中回流得到产率为95%的1,4-二乙氧基柱[5]芳烃,该课题组在此基础上修饰不同的衍生化基团,得到了含有不同衍生化基团的柱[5]芳烃和少量的柱[6]芳烃.(见图三)

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