端氨基超支化聚合物接枝壳聚糖海绵的绿色制备研究文献综述
2020-06-06 09:52:25
1超支化聚合物 1.1超支化聚合物概述 超支化聚合物(Hyperbranched Polymer)概念的明确提出可追溯到上世纪五十年代。
1952年,Flory[1]在他的一篇论文中提到了这类聚合物,从理论上论述了通过ABx型单体分子间的缩聚制备高度支化大分子超支化聚合物的可能性,但是对于这种非结晶和无链缠绕的超支化聚合物,当时并未引起足够重视。
直到90年代初,杜邦公司的Kim[2-3]等制备了超支化的聚苯之后,人们才开始对它产生兴趣。
由于超支化聚合物新奇的结构、独特的性能和潜在的应用前景,近年来已受到广大研究者的重视与青睐,成为高分子研究领域中的热门课题之一[4]。
1.2超支化聚合物的结构与性质 1.2.1超支化聚合物的结构 与传统线型高分子相比,超支化聚合物具有以下结构特点: (1)超支化聚合物具有独特的支化分子结构,呈准球形,分子内和分子之间无缠结现象; (2)超支化聚合物具有极其丰富的表面官能团; (3)超支化聚合物具有分子量多分散性,由于超支化高分子通常是由 ABx型单体自聚合得到,所以超支化高分子的分子量分布比普通的线型高分子宽; (4)异构也是超支化聚合物与线型高分子之间的一个显著差异。
因为每个单体的加入点都是随机的,因此,即使对于指定了分子量和分支程度的超支化高分子,也会有大量的异构体出现。
超支化聚合物特殊的分子结构导致了它的特殊性能[5],一些分子式相同的超支化聚合物与线型高分子之间的性能差异较大,体现了超支化聚合物与普通线型 1.2.2超支化聚合物的性质 (1)反应活性高[6] 超支化聚合物由于其终端官能度非常大,一般为12,16,32,如果保留反应活性基团,则反应活性非常高,可用于进一步改性、制备各种性能的高分子材料。
(2)粘度低 与相近相对分子质量的线型大分子相比,超支化聚合物的分子尺寸小,大量短支链的存在以及分子链本身及分子之间的无缠绕性,使得分子间相互作用力小,同样浓度下的粘度要低得多。
如果把超支化聚合物加入线性高分子聚合物体系中,可以大大降低体系的粘度,并能改善其流动性。
这种特殊的低粘度性能与超支化高分子的结构特点息息相关。