铑的单原子催化剂在烯烃的氢甲酰化反应的应用研究文献综述
2020-06-23 20:45:25
氢甲酰化反应是烯烃与合成气在过渡金属络合催化剂作用下生成醛或醇的均相催化反应过程。
这类反应最早是Roelen于1938年在德国鲁尔化学公司从事费托合成中发现的,由合成气和乙烯得到了丙醛和乙二酮,并很快应用于丙烯制丁辛醇的工艺。
迄今为止仍是均相络合催化工业应用的最成功典范,全世界目前年产量已超过600万t,我国利用氢甲酰化生产醛醇的能力已接近40万t。
然而均相络合催化工艺因催化剂分离回收过程复杂困难一直受到限制,近20年来水-有机两相催化体系的研究进展为解决这些问题提供了现实可行性。
各种过渡金属羰基络合物对氢甲酰化反应均有催化作用。
但只有钴和铑的羰基络合物用于工业化生产。
①钴催化剂:主要采用八羰基二钴【Co2(CO)8】。
它可以预先制成,然后加入反应器中;也可用金属钴、钴的氧化物、碳酸钴或钴的脂肪酸盐,在反应器中与原料气一氧化碳和氢反应制得。
在反应条件下,由Co2(CO)8生成的四羰基氢钴【HCo(CO)4】,是催化活性体。
Co2(CO)8即使在室温下也极易分解。
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