无苯耐迁移大分子增塑剂的制备及其应用文献综述
2020-04-15 21:28:35
伴随着塑料工业的快速发展,增塑剂已经成为最重要的加工助剂之一。为了使塑料能够加工和改善制品的性能,生产时往往会添加各种助剂,如增塑剂、助燃剂、脱模剂等,其中增塑剂能降低塑料的沸点和玻璃化转变温度等物理性质,使主体材料的韧性,可加工性能等得到改进,因此被大量的使用在塑料制品的加工中。但是添加到塑料中的增塑剂在加工、使用的过程中会溶出、迁移和挥发损失,一方面影响制品的使用性能,另一方面释放到周围环境中对人体健康和环境可能造成损害。
近年来,我国已成为亚洲地区增塑剂生产量和消费最多的国家,其中90%以上为邻苯类增塑剂。邻苯二甲酸酯在增塑剂之所以占据了市场,主要由于其原料易得、生产成本低、具有理想的工作特性,但是该类增塑剂长期接触人体会造成外网神经系统的损伤且抑制中枢神经系统,具有致畸作用和胚胎毒性,影响体内分泌,导致癌细胞增殖,可干扰人体激素的分泌,在体内长期积累可导致畸形、癌变和致突变。经过多年的环境监测结果显示,邻苯二甲酸酯类增塑剂对土壤、空气、水都造成了比较严重的污染。
现阶段欧美等发达国家都限制或者限量使用邻苯二甲酸酯类增塑剂。欧盟规定,塑料制品中6种邻苯二酸酯类增塑剂的加入量不超过0.1%,DOP等3种增塑剂已被禁止添加到儿童用的塑料制品中。但目前国内企业生产的主增塑剂在许多性能上特别是低毒性方面仍难以满足环保的要求。欧盟和俄罗斯先后从中国进口的塑料玩具中发现原产于中国的一些塑料玩具中含有有毒的邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)和邻苯二甲酸二乙基己酯(DOP)。尽管国际上对于DOP是否致癌到目前仍争论不休,但对DOP存在潜在的致癌危险,国际上己开始采取相应的措施,限制DOP的使用范围。目前,全球已加快了无毒增塑剂产品的研发,在欧美日等国家,环保无毒的增塑剂早已在市场上流通,如德国BASF的DINCH,美国流通的ATBC,日本流通的TOTM等。而在我国,已被国外淘汰的DOP等增塑剂还大有市场,而且增塑剂生产企业对于无毒新型增塑剂的开发和推广并没有引起足够关注,国内市场上80%的增塑剂仍是DOP、DBP等增塑剂。
社会、健康、环境、安全等因素的考量:通过查阅文献,可以了解到我国市场上主要流通的邻苯二酸酯类增塑剂易迁移且具有毒性,若长期暴露在环境中或与人体接触,会对环境及人体造成巨大的伤害。此外,由于欧美国家对此类增塑剂不同程度的禁用,使得我国塑胶制品行业的发展受到了限制。因此本次研究设计的新型无苯增塑剂,以六氢苯酐取代邻苯酸酐为主要原料,具有较高分子量,低毒且耐迁移,对需要可持续发展的社会具有重大意义。在环境保护方面,该增塑剂以环己烷代替苯环,可以避免邻苯二甲酸酯类物质对土壤、空气、水的污染;在健康安全方面,为医药、食品包装等领域提供高效耐迁移安全的增塑产品,降低对人体的潜在危害;在社会发展方面,环保增塑剂的使用可促进社会的可持续发展,有助于我国塑料制品的出口,重新占领国际市场,拿下塑胶制品行业发展的关键一环。
{title}2. 研究的基本内容与方案
{title}2.1 基本内容
材料制备:无苯耐迁移的新型环保增塑剂
材料表征:通过傅立叶红外变换(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)、热重分析(TG)等对新增塑剂的性能进行表征;通过拉伸测试、耐迁移测试对增塑效率进行表征。
2.2 研究目标
本次研究致力开发一种无苯耐迁移的增塑剂,其具有较高分子量、挥发性低、耐迁移和低毒环保的良好综合性能。此类增型剂以环己烷代替苯环结构,降低了增塑剂的毒性;在分子结构上既含有醚基又含有酯基,酯基引入赋予其与材料良好的相容性,醚键结构的引入使增塑剂具有柔韧性、耐油性和耐静电性等优点。
2.3 技术方案
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