Ce掺杂氧化锆催化CO2与二甲醚反应制备碳酸二甲酯的研究文献综述
2020-04-10 14:50:33
文 献 综 述
碳酸二甲酯 (dimethyl carbonate 或DMC),分子式CO(OCH3)2,相对分子量为90.08,熔点4℃,沸点90.11℃,在常温下是一种无色透明液体,可燃,微溶于水且能与水形成共沸物,可与醇、醚、酮等几乎所有的有机溶剂混溶,对金属腐蚀很小。由于DMC分子结构中含有CH3O-,-CO-,-COOCH3等官能团,化学性质非常活泼,具有较好的化学反应活性。DMC毒性很低,是一种符合现代 ”清洁工艺”要求的环保型有机化工原料,是重要的有机合成中间体[1,4]。由于DMC的低毒性,它被认为是一种环境友好的绿色有机原料。因其分子中含有甲氧基和羰基,因此它可代替剧毒的硫酸二甲酯和一卤代甲烷作为甲基化试剂,代替光气作为羰基化试剂。DMC是一种十分重要的有机合成中间体,能与多种醇、酚、胺、酯及氨基醇等化合物反应合成聚碳酸酯、异氰酸酯、氨基甲酸酯、丙二酸酯、丙二脲烷等许多化工产品。DMC参与反应后的副产物一般为甲醇、二氧化碳等易分离精制物质,它在备高性能树脂、溶剂、染料中间体、药物、增香剂、食品防腐剂、润滑添加剂等领域的应用越来越广泛。同时,DMC的含氧量很高(53.3%,质量分数),可以用作汽油添加剂和辛烷值提高剂,替代对环境有害的甲基叔丁基醚(MTBE)。另外,DMC还可用作锂电池液成分和一些特种涂料的溶剂[5-11]。
1 1.碳酸二甲酯的主要合成方法
碳酸二甲酯已经工业化生产的合成方法主要有光气法、甲醇氧化羰基化法、酯交换法等。
1.1 光气法
光气甲醇法这一制备方法是DMC最早的合成方法,分如下两步反应:
COCL2 CH3OH→ClCOOCH3 HCl
ClCOOCH3 CH3OH→CH3OCOOCH3 HCl
光气甲醇法是工业规模生产的主要方法,但原料光气有剧毒,产品含有氯以及大量的氯化氢,工艺复杂,操作周期长,污染环境,因此限制发展及使用,除了一些生产光气的企业,也需在安全措施保证条件下才可采用这一工艺[12-15]。
1.2 酯交换法
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