文 献 综 述

1、概述

聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）是一种由对苯二甲酸和乙二醇缩聚而成的常用的热塑性树脂。它广泛应用于纤维、薄膜和包装材料等领域，尤其是饮料瓶的生产。但由于PET在通常温度下结晶速度缓慢，加热时又会出现结晶现象，会对成形制品在尺寸稳定性、透明性等产生不利影响[1~3]，因此，目前共聚改性PET材料的研究有了很好的发展。

聚对苯二甲酸乙醇二醇-1, 4-环己二甲醇酯(PETG)是共聚改性PET的一种，它是由对苯二甲酸二甲酯(DMT) 或对苯二甲酸(PTA) 、乙二醇(EG)和1, 4-环己二甲醇(CHDM)三种单体共聚而成的新型共聚酯。在一定的EG/CHDM比例下，由于分子链中环己烷单元的引入，降低了整个分子链的规整性，而使PETG成为完全无定形的透明共聚酯。它优异的透明性、着色性和气密性等克服了PET在这方面的缺陷，所以在食品包装、日用品和化妆品容器、光化学及医学领域等方面有很好的应用前景[3,4]。此外，PETG制品透明度高，抗冲击性能优异，具有很高的刚度、硬度和良好的韧性甚至在低温也保持应有的韧性，特别适宜制厚壁透明制品。其加工性能良好，可采用传统的挤出、注塑、吹塑及吸塑等成型方法，广泛应用于板材、片材、高性能收缩膜、热封膜、瓶用及异型材等领域[5]。目前，对于PETG的各方面的研究都有了很好的发展，如合成方法[2,6]、组分研究、共混改性等都有了一定的探索，但是对于PETG材料耐酸碱性方面的研究涉及甚少，因此，对于耐碱方面的研究有着很好的发展前景。

2、国内外研究进展

2.1 PETG的合成方法

目前，国内外合成共聚酯PETG主要有三种方法，一种是直接酯化法（PTA法），又称为PTA直缩法；一种是酯交换法（DMT法）[2]，还有一种是开环聚合（ROP法)[6]。

2.1.1 PTA法

PTA法即直接酯化法，在国内有两种工艺可以实现，分别为连续直接酯化、聚合和半连续酯化、连续聚合。其中半连续酯化、连续聚合工艺生产共聚酯在国内比较容易实现，而连续直接酯化、聚合工艺则存在较大的困难。

PTA法制备共聚酯PETG主要分为两个阶段。第一阶段是酯化阶段，经过PTA、EG和CHDM单体按配比在PTA的自催化作用下发生酯化反应，直接酯化为对苯二甲酸双羟乙酯（BHET）和对苯二甲酸双羟甲基环己基甲酯（BHCT）；第二阶段是缩聚阶段，BHET和BHCT单体在催化剂作用下发生缩聚反应，生成共聚酯PETG[2]。反应方程式如下所示。