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毕业论文网 > 文献综述 > 材料类 > 高分子材料与工程 > 正文

光诱导无金属ATRP接枝改性PVDF共聚物文献综述

 2020-06-23 20:52:27  

1.前言 原子转移自由基聚合(ATRP)是一种可逆钝化自由基聚合方法,依据RT机制进行聚合反应。

在ATRP中,低价态的金属络合物MLn(L指配体,M指金属催化剂)还原有机卤化物休眠种P-X(X通常是有机溴化物/氯化物),经活化反应生成聚合物末端自由基P#183;和高氧化态的金属络合物MXLn+1;反过来,P#183;夺取MXLn+1中的卤素基团经钝化反应生成休眠种,由于钝化反应速率远大于活化反应速率,从而显著降低活性自由基的浓度和延长自由基的活性与寿命。

A因其操作简便、引发剂和催化/配体易获取,已经被广泛用于制备各种高分子材料。

但其对金属催化剂的使用量较高,不仅导致聚合,还带来了毒性和环境污染的风险,从而限制了其工业化应用。

2.ATRP发展的第一阶段(1995-2004) ATRP研究的第一阶段从1995年 MATYJASZE-WSKI和 SAWAMOTO两个课题组几乎同时发表过渡金属催化的活性自由基聚合开始,到致力于开发降低过渡金属含量的绿色聚合方法为止。

2.1引发剂 ATRP引发剂(R-X) 在低价金属络合物的活化下均裂产生自由基(R#183;) 并引发单体聚合,同时引发剂中离去基团X与低价金属络合物结合形成高价金属络合物失活剂。

引发单体后形成的增长自由基会夺取失活剂上的离去基团X形成休眠种,休眠种会在活化剂作用下再次形成增长自由基。

该反复进行的可逆活化/失活过程构成ATRP 平衡。

因此引发剂必须慎重选择以保证引发过程是定量和快速的,休眠种在聚合体系中是稳定的。

在ATRP引发体系中,引发剂的用量和类型,决定着最终产物的相对分子质量及其分布。

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