文 献 综 述 ATRP是上世纪90年代研究发现的重要技术，但自其问世以来，ATRP自身不可忽视的一些列缺点一直是制约ATRP发展的瓶颈。

在学界，探寻更为合适的聚合工艺是ATRP发展经久不衰的长热话题。

就以往对ATRP广泛的研究来说，这一技术的发展趋势是向着”提高可操作性”与”尽可能地减少金属催化剂用量”方面发展;与此同时，也诞生了不同催化体系的 ATRP 衍生技术，如反向原子转移自由基聚合( RATRP)、正向反向同时引发的原子转移自由基聚合 ( SR＆NI ATRP)、引发剂连续再生催化剂原子转移 自由基聚合(ICAR ATRP)、电子转移生成催化剂的原子转移自由基聚合(AGET ATRP)和电子转移再生催化剂原子转移自由基聚合(ARGET ATRP) 等多种基于 ATRP 的新方法。

但在此前的ATPR研究中，金属催化ATRP得到的聚合物中或多或少都会有金属盐的残留，也因此，最近兴起的无金属催化高效ATRP注定是未来ATPR发展不可忽视的重要方向之一。

ATPR的起源及相关原理 1995年是”活性”自由基聚合体系发展史上不平凡的一年。

这一年，王锦山博士在美国卡内基-梅隆大学克日什托夫#183;马蒂亚谢夫斯基（Krzysztof Matyjaszewski）教授实验室从事博士后研究，发现了以过渡金属络合物为催化剂，有机卤化物为引发剂引发烯类单体进行自由基聚合的过程。

该过程具有有机合成反应中原子转移自由基加成反 应( atom transfer radical addition，ATRA)的特征，故这种类型的聚合被 Matyjaszewski课题组称之为原子转移自由基聚合(atom transfer radical polymerization，ATRP)。

而日本京都大学泽本光男（Mitsuo Sawamoto）教授等也在同一个时期独立发表了”金属催化的活性自由基聚合”，所涉及的内容实际上就是原子转移自由基聚合。

ATRP在引发阶段，处于低价态的金属卤化物(盐) Mnt从有机卤化物 R#8212;X 中夺取卤 原子X，生成引发自由基 R#183;及处于高价态的金属卤化物 Mn 1 t #8212;X。

自由基 R#183;可引发单体聚合，形成链自由基 R#8212;Mn#183;。