文献综述

MTBE(methyltert-butylether)为甲基叔丁基醚的英文缩写，是一种高辛烷值汽油添加剂，广泛应用在汽油中，具有比较好的使用效果：①含氧和活泼的叔丁基，对汽油的完全燃烧，减少汽车尾气污染有一定优势。②甲基叔丁基醚分子的特殊结构，使其燃烧时较难形成自由基，故抗爆性能好。③MTBE的原料价格比汽油低，故汽油生产成本降低。④汽车性能改善。同时，MTBE可以替代四乙基铅作为抗爆剂，生产无铅汽油。MTBE也可以重新裂解为异丁烯，作为橡胶及其他化工产品的原料。质量最好的MTBE可以用作医药，是医药中间体。现在约有95%的MTBE用作辛烷值提高剂和汽油中含氧剂，给MTBE的发展带来商机，令我国的MTBE产业得到迅速的发展。随着MTBE在国内需求量的增加，储存规模也随之扩大。由于MTBE有较强水溶性，很难从水中萃取出来，又因其具有毒性，经过MTBE污染的地下水可在10年内渗透达到几百米而无法降解的，比某些危险化合物的降解时间还要长。所以防止MTBE储罐的泄露必须成为一个重视的课题。

1、MTBE简介

甲基叔丁基醚，英文缩写为MTBE(methyltert-butylether)，是一种无色、透明、高辛烷值的液体，具有醚样气味，MTBE是含氧量为18.2%的有机醚类。相对密度（水=1）：0.76，熔点：-109℃，沸点：55.2℃，闪点-10℃，相对蒸汽密度（空气=1）：3.1，相对分子量:88.15，饱和蒸气压(kpa)：31.9(20℃)，爆炸极限%(V/V)：1.6~15.1。MTBE的纯度约为97%~99.5%，分子式为：CH3OC(CH3)3，CASNO.:1634-04-4，与强氧化剂共存时可燃烧。低毒类，吸入和经皮属微毒类。LD50：3030mg/kg(大鼠经口)；gt;7500mg/kg(兔经皮)LC50：大鼠吸入：85mg/L，4小时。侵入人体方式：吸入、食入经皮吸收，影响：对皮肤有刺激作用，其蒸汽和烟雾对眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用，可引起化学性肺炎。由于MTBE的化学结构较特殊，故具有良好的化学稳定性。MTBE经52月的储存未有氧化物生成，安定性比甲基叔戊基醚和催化裂化汽油效果更好，其安定性比较结果如下表所示：

表1MTBE储存安定性比较

2、MTBE国内外现状

自1973年全球首套工业化生产装置问世以来，MTBE历经了迅猛的发展浪潮，但经过几十年的发展，其对环境影响的弊端也逐渐显现出来。1990年，美国基于研究表明，MTBE可能提高其他污染物的排放量且与NOX能生成O3，加重光化学污染，于是”清洁空气修正法”正式将MTBE列为有害空气污染物。1999年，美国加州发现地下水受到MTBE的污染，遂决定禁用MTBE作为汽油添加剂，该法案于2004年生效，随之而来的其他州也纷纷于2005年禁用或减少MTBE添加剂的使用，如今MTBE在美国已经被全面禁用。2002年12月，欧盟从健康和环境两方面完成了MTBE的危险性评估，并确认MTBE对健康不构成威胁，而且现在的预防措施相当有效。这表明MTBE可以继续作为清洁汽油辛烷值改进剂使用。但北美及欧洲一些国家，如西班牙、法国、德国等受美国出台法案禁用MTBE的影响，开始逐步减少MTBE在汽油中的添加。一方面，可再生燃料如乙醇汽油的发展导致了MTBE的减产，另一方面，ETBE（乙基叔丁基醚）、异辛烷等的兴起，使得原有的MTBE装置改造转产成为可能，是导致MTBE减产的另外一个主因。但在亚洲，MTBE尚未明令禁止，仍有较大的发展潜力，特别是中国和印度。

全球MTBE生产商主要为大型石化企业，截止到2012年，沙特基础工业公司以205.5万t的总能力位于第一位。2015年，俄罗斯西布尔公司在陶里亚蒂启动了MTBE扩能项目，完成之后，总产能可达到50万t#183;a-1；同年，亨斯迈和烟台万华合作兴建的24万t#183;a-1环氧丙烷及78万t#183;a-1甲基叔丁基醚（MTBE）装置于2015年7月一次投车成功，生产出优于设计指标的环氧丙烷和甲基叔丁基醚产品；2017年，亨斯迈和中石化共建的合资企业南京金陵亨斯迈在南京建设完成了24万t#183;a-1环氧丙烷及74.2万t#183;a-1甲基叔丁基醚（MTBE）项目，并于2017年7月产出合格环氧丙烷（PO）和甲基叔丁基醚（MTBE），同样实现了一次开车成功。另，2017年詹德拉阿斯利石油化工公司宣布增建新的MTBE项目，产能12.8万t#183;a-1；利安德巴赛尔工业公司宣布在休斯敦地区新建全球最大的环氧丙烷（PO）和叔丁醇（TBA）装置，联产二醚基含氧燃料、甲基叔丁基醚（MTBE）和乙基叔丁基醚（ETBE）。

表2MTBE全球产能汇总（万t）

Tab.1StatisticsofMTBEcapacityintheworld