铜基分子筛SCR催化剂性能试验文献综述
2020-04-15 09:40:36
1.1研究背景及意义
截至2018年底,我国汽车保有量达2.4亿辆,其中,柴油车0.2亿辆,占汽车保有量的9.4%,中、重型商用柴油车约767万辆,占汽车保有量的3.6%。同期,我国由汽车排放的氮氧化物(NOx)和颗粒物(Particulate Matter,简称PM)总量分别为574.3万吨和50.9万吨,其中,由柴油车排放的NOx占汽车NOx排放总量的约70%,PM占比超过90%。由此可见,保有量占比仅有3.6%的柴油车排放的NOx占比却高达70%,PM占比更是超过90%,所以,减少柴油车NOx和PM的排放是减少我国汽车NOx和PM排放的主要途径。
柴油机排放的NOx和直径低于2.5μm的PM物资是造成酸雨、光化学污染和雾霾天气的直接原因或重要的前驱体,控制柴油车NOx和PM的排放由此显得尤为重要。
影响柴油车排放总量的因素很多,为控制柴油车污染物的排放,从车辆技术出发,排放控制技术主要包括发动机机内净化技术和排气后处理(Exhaust After-treatment)技术两类。
由于目前的机内净化技术还不能同时降低氮氧化物和颗粒物的排放,因此,柴油机主要采用排气后处理技术来减少NOx和PM的排放。柴油机排气后处理技术主要分为两条技术路线:一是优化燃烧 选择性催化还原(SCR,Selective Catalytic Reduction)技术路线;二是废气再循环(EGR, Exhaust Gas Recirculation) 颗粒过滤器(DPF, Diesel Particulate Filter)技术路线。
其中SCR技术路线的运用更为广泛,SCR技术通过向柴油机排气反应体系中补充还原剂如氨,使排气中的NOx和还原剂在SCR催化剂上发生催化还原反应,生成无害的N2和水后排入大气。对比于DPF技术路线,由于所有引起机内NOx增加、PM减少的技术手段都不同程度的提高了燃烧速率和燃烧最高压力,使燃烧提前结束,更有利于发动机做功并使油耗降低,[2]因此SCR技术路线比DPF路线的燃油经济性好,这是SCR技术在欧洲获得广泛应用的重要原因。
我国己经于2017年1月1日起正式实施中、重型柴油车第V阶段排放法规。第Ⅵ阶段排放标准或将于2020年7月1日开始全面实施。为满足国家排放法规的要求,目前,国内市场上绝大多数中、重型柴油车均采用SCR后处理技术以减少柴油车NOx的排放,从而引起了人们对SCR催化剂应用效果和性能的高度关注。
1.2国内外研究现状
目前,市场上绝大多数的SCR后处理装置的催化剂和还原剂分别是钒基SCR催化剂和尿素水溶液。钒基催化剂的应用历史比较长,大量运用于早期火电厂燃油和燃煤锅炉废气排放控制中的脱硝工艺,沿用至今,应用技术已经比较成熟。
钒基SCR催化剂具有中温活性高,温度窗口适合于车用柴油机的常规排气温度,以及抗硫性好、价格低廉等诸多优势,是当前应用最为广泛的中、重型柴油车SCR催化剂。但钒基催化剂在低温区间对NOx的转化效率较低,且高温热稳定性上存在不足,在车用催化剂的实际应用中往往存在钒泄漏的问题。