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贝克曼反应底物的合成文献综述

 2020-06-23 20:50:56  

肟类化合物在酸性催化剂作用下,烃基向氮原子迁移,生成取代酰胺的反应,称为Beckmann重排反应。

该反应是在1886年首先发现的,无疑是构建酰胺和内酰胺的有效而且原子经济的方法,在现代有机合成中占有极其重要的地位。

下面是对贝克曼重排反应的发展及近年来的研究状况做的综述。

1 贝克曼重排反应简介 脂肪酮或芳香酮都可以与羟胺作用生成酮肟,酮肟在催化剂的作用下,发生分子内重排反应,生成相应的酰胺,这个反应称为贝克曼(Beckmann)重排反应。

该反应是德国化学家恩斯特#8226;奥托#8226;贝克曼(Ernst Otto Beckmann)在1886年首先发现的,其反应机理是在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟胺处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上,所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。

贝克曼重排反应在有机合成中占有极其重要的地位,常用于确定酮类化合物的结构。

贝克曼重排是立体专一性反应,酮肟分子中发生迁移的烃基与离去集团(羟基)互为反应,在迁移过程中迁移碳原子的构型保持不变。

工业上利用环己酮肟发生贝克曼重排,大量产生ε-已内酰胺,它是合成尼龙-6的单体。

传统的贝克曼重排[1]方法需要在大量的强酸(如硫酸、多聚磷酸等)、高温和脱水剂存在下才能有效地进行,此法的选择性很高,但是在此条件下,不稳定的酮肟难以转化为相应的酰胺和内酰胺,副产物硫酸铵多,成本高、设备腐蚀严重,且反应生成的废水会造成环境污染。

因此,近几年人们研究的重点在于寻找温和的催化体系、简便的操作方法以提高反应的收率,降低污染。

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