文 献 综 述

偶氮染料(azo dyes，偶氮基两端连接芳基的一类有机化合物)是纺织品服装在印染工艺中应用最广泛的一类合成染料，用于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用于油漆、塑料、橡胶等的着色。在特殊条件下，它能分解产生20多种致癌芳香胺，经过活化作用改变人体的DNA结构引起病变和诱发癌症。

1.1偶氮染料的结构

1858年，Johann发现重氮化反应^[1]，偶氮染料研究开始。1863年，Martius^[2]成功实现首例商品化偶氮染料BisnarkBrown1.从此，偶氮染料的工业化与开发正式开始。

图 1-1 偶氮染料分子

芳基偶氮染料是分子结构中含有 N = N 双键的有机分子，由于 π 键的离域作用，芳基偶氮染料往往可以呈现出鲜艳的颜色。

1.2偶氮染料的合成

目前，芳基双偶氮染料的合成方法主要有: 芳基胺先在酸性条件下形成重氮盐，再与芳基胺化合物偶联形成偶氮化合物；偶氮化合物继续重氮化后再次偶联构建第二个偶氮键。构建第一个偶氮键时收率一般较高，过滤即可分离出产物。但构建第二个偶氮键时收率往往较低，尤其是需要在芳基双偶氮分子中引入羟基等活性基团时副反应较多，产物需经柱层析纯化，操作繁琐，不利于规模化生产^[3-5] 。因此寻找一种高效、后处理简单的方法合成芳基偶氮染料具有重要意义。

图 1-2 芳基偶氮染料的合成

重氮化反应即芳香族伯胺和亚硝酸反应生成重氮盐的反应^[6-8]，其中亚硝酸是重氮化剂，芳伯胺常被称为重氮组分。由于亚硝酸比较活泼，常用盐酸或硫酸和亚硝酸納混合，反应生成的亚硝酸立刻与芳伯胺反应，防止亚硝酸分解，从而生成重氮盐，反应通式为