文 献 综 述

1.引言

随着人类社会的发展，近几十年来世界能源格局已经发生了深刻的变化。石油的开采速度已超过其探明储量的增长速度，能源问题成为当前人类社会共同面临的巨大挑战^[1]。近年来，我国原油的重质化、劣质化问题越来越严重。催化裂化酸性催化剂随着原料油中硫、氮和重金属含量的不断提高，其活性减弱。特别是原料油中氮元素含量的提高，使酸性催化剂中毒加剧，从而严重影响催化剂性能的发挥。原油中的氮化物主要分为两类：一类是碱性氮化物，主要包括脂肪胺类、苯胺类、吡啶类、喹啉类；另一类是非碱性氮化物，主要包括吡咯类、吲哚类、咔唑类、吩嗪类、酰胺类。其中碱性氮化物的影响最为严重，导致具有酸活性中心的催化剂活性降低，油品颜色加深和安定性降低及大气污染^[2]。因此，为适应环保要求，满足油品的质量和车辆废气排放标准的要求，加快油品脱氮工艺的研究，对提高油品质量十分迫切和必要。

目前油品脱氮方法主要分为两类：加氢脱氮，非加氢脱氮。加氢脱氮法要达到较高的脱氮率，就需要深度加氢，反应条件苛刻。虽然加氢法在部分炼油厂得到应用，但是我国很多地区面临氢源不足的问题，而加氢必须制氢，设备昂贵、操作费用大，中小规模炼油厂无法承担，因此在我国完全采用加氢脱氮难度很大。因此，国内外很多研究者已经把目光转向设备投资少，操作费用又低的非加氢脱氮工艺。非加氢脱氮的主要方法有酸中和法，溶剂萃取法，络合法，吸附法，组合法，生物法，微波法^[2,3]

2.非加氢脱氮法研究进展

2.1 酸中和法

酸中和法是一种较早应用于油品脱氮的方法，可采用有机酸和无机酸。酸性溶液与油品中的碱性氮化物反应生成不溶于油的盐。

美国专利US1686136采用稀酸（如硫酸）络合原油中的含氮化合物。专利US2352236采用添加污水氯化氢的方法改善催化裂化进料的质量。CNll26749A也是一种从油品中脱除碱性氮化物的方法，该方法属于石油加工过程的精制技术。其特征是用酸性水溶液与油品混合接触，使油品中的碱性氮化物溶于酸性水溶液中而将其脱除。该方法的优点在于方法简单，加工费用低，油品损失少，碱性氮化物脱除率高。

宫红^[4]等自行研发LCH型无机酸性脱氮剂脱除催化柴油中的碱性氮化物，结果表明。当剂油质量比为1:300、搅拌时间为20min、反应温度为20℃时，碱性氮化物的脱除率达90%以上，同时柴油回收率达99.42 %。