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毕业论文网 > 文献综述 > 化学化工与生命科学类 > 化学工程与工艺 > 正文

NiB/Al2O3催化剂应用于对氯硝基苯液相加氢制备对氯苯胺文献综述

 2020-04-06 13:08:04  

1. 研究背景 对氯苯胺(p-CAN)是合成橡胶、化学试剂、染料、色素等化工产品,以及医药、农药、摄影药品等的主要原料和中间体。

随着科学技术的不断发展,对氯苯胺在化学工业、制药、印染等行业中的应用日益广泛,下游产品主要有:国内十分紧缺的聚氨酯树脂交联剂#8212;甲基双氯苯胺;合成高效、抗感染药氟哌酸的重要中间体#8212;氟氯苯胺;永固红FR 和汉沙皇HR;冰染染料的色基#8212;邻氯苯胺盐酸盐;杀菌剂敌菌灵;橡胶硫化剂MOCA;环氧树脂及环氧聚氨酯固化剂等[1]。

因而,有关对氯苯胺合成的研究倍受人们的重视。

2. 对氯苯胺合成方法 对氯苯胺一般由对氯硝基苯(p-CNB)还原生成。

还原方法主要包括以下几种:(1)铁粉还原法;(2)非氢还原剂还原法,常用的还原剂有肼、硼氢化物、一氧化碳等;(3)电化学还原法;(4)催化加氢还原法,常用的催化剂为Pt,Pd,Ru等贵金属,以及贵金属与其它金属的合金;(5)硫化碱还原法等[2]。

2.1. 铁粉还原法 铁粉还原法是最为常见的方法,可用于系列芳香族硝基化合物中硝基的还原,其化学反应式为(以对氯硝基苯的还原为例,以下同): 该工艺较成熟,简单,生产较易控制,副反应少,用以生产对氯苯胺的主要方法,但存在反应热难以回收、铁粉耗用量大、环境污染及设备腐蚀严重、难以连续化生产、产品分离困难等缺点,逐渐被其它方法所取代。

2.2. 硫化碱还原法 以对氯硝基苯为原料,经硫化碱还原可得到对氯苯胺,反应式如下所示: 硫化碱还原法制取氯代苯胺的生产工艺成熟,也是现阶段大部分企业生产氯代苯胺所使用的一种方法。

该法相对于铁屑还原法,具有反应条件较温和、生成的副产物硫代硫酸钠能溶于水而使得产物易分离、生产周期短、对设备的腐蚀性较小等优点。

Rybakova 等[3]提出了改进的H2S 还原法。

在甲醇溶剂中,在有机碱( 氢氧化四丁基铵或氢氧化四乙胺) 的催化作用下,于100~200kPa 以H2S 还原XC6H4NO2 ( X = F、Cl、Br ) ,制得相应的XC6H4NH2。

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