论文总字数：34278字

摘 要

两对新型手性Ln-Cr化合物, L-,D- [Gd₄Cr₄(IN)₁₀(μ3-OH)₄(μ₄-O)₄(H₂O)₁₂] [IN]₂·8H₂O（1和3） L-,D- [Dy₄Cr₄(IN)₁₁(μ₃-OH)₄(μ₄-O)₄(H₂O)₈][IN]·1.5H₂O（2和4）（HIN = 异烟酸）成功地被合成并完成了其表征。结构分析显示，四个Ln³ 离子和四个Cr³ 离子相互连接，形成了一个“塔状”[Ln₄Cr₄]骨架。除了以上具有美学上迷人的结构外，圆二色谱（CD）谱证实化合物1和3, 2和4是两对对映异构体。同时，磁相互作用表明Gd（1和3的混合物）显示出较好的磁热效应，并计算得-ΔS_m= 18.08 J Kg^-1 K^-1。此外，经测量，[Gd₄Cr₄(IN)₁₀(μ₃-OH)₄(μ₄-O)₄(H₂O)₁₂][IN]₂·8H₂O和[Dy₄Cr₄(IN)₁₁(μ₃ -OH)₄(μ₄-O)₄(H₂O)₈][IN]·1.5H₂O的二阶倍频效应分别为尿素的0.3和0.4倍。

关键词：手性Ln-Cr簇 CD光谱 磁性

Abstract

Two pairs of novel chiral chromium lanthanide compounds, formulated as L- and D- [Gd₄Cr₄(IN)₁₀(µ₃-OH)₄(µ₄-O)₄(H₂O)₁₂][IN]₂·8H₂O (1 and 3), L- and D- [Dy₄Cr₄(IN)₁₁(µ₃-OH)₄(µ₄-O)₄(H₂O)₈][IN]·1.5H₂O (2 and 4) (HIN = isonicotinic acid) have been successfully synthesized and characterized. Structural analysis reveals that four Ln³ ions and four Cr³ ions connected with each other and yield a ‘tower-like’ [Ln₄Cr₄] skeleton. Apart from the above featuring aesthetically charming structure, circular dichroism (CD) spectra confirm that compound 1 and 3, 2 and 4 are enantiomers, respectively. According to institute, it is the largest chiral chromium lanthanide compound. Meanwhile, magnetic interaction shows that Gd (the mixture of 1 and 3) exhibit significant cryogenic MCE with −ΔS_m= 18.08 J Kg^-1K^-1. In addition, the observed second-harmonic-generation efficiencies of [Gd₄Cr₄(IN)₁₀(µ₃-OH)₄(µ₄-O)₄(H₂O)₁₂][IN]₂·8H₂O and [Dy₄Cr₄(IN)₁₁(µ₃-OH)₄(µ₄-O)₄(H₂O)₈][IN]·1.5H₂O are 0.3 and 0.4 times that of urea, respectively.

Keywords: Chiral chromium lanthanide clusters; CD spectra; Magnetic properties

目录

摘要 I

Abstract II

第一章 文献综述 1

1.1 绪论 1

1.2 稀土配合物的磁性 3

1.2.1 3d-4f杂金属单分子磁体 3

1.2.2 3d-4f 杂金属的磁热效应 4

1.3 手性金属-氧簇化合物的研究现状 5

1.3.1 无机骨架的手性金属-氧簇化合物 6

1.3.2 有机模板剂的手性金属-氧簇化合物 7

1.4 课题选择的意义 8

第二章 实验部分 9

2.1 引言 9

2.2 试剂与仪器 9

2.2.1 试剂 9

2.2.2 仪器 10

2.3 晶体合成 10

2.3.1 L- and D- [Gd₄Cr₄(IN)₁₀(µ₃-OH)₄(µ₄-O)₄(H₂O)₁₂][IN]₂·8H₂O (化合物1和 3的合成) 10

2.3.2 L- and D- [Dy₄Cr₄(IN)₁₁(µ₃-OH)₄(µ₄-O)₄(H₂O)₈][IN]·1.5H₂O (化合物2和4的合成) 11

2.4 晶体结构 11

2.4.1 L- and D- [Gd₄Cr₄(IN)₁₀(µ₃-OH)₄(µ₄-O)₄(H₂O)₁₂][IN]₂·8H₂O 和L- and D- [Dy₄Cr₄(IN)₁₁(µ₃-OH)₄(µ₄-O)₄(H₂O)₈][IN]·1.5H₂O的结构 12

2.5 表征与性质 16

2.5.1 XRD 16

2.5.2 红外（IR） 17

2.5.3 热重(TGA) 18

2.5.4 二阶倍频效应 19

2.5.5 磁性分析 19

2.5.6 CD光谱 21

第三章 结论与展望 23

3.1 结论 23

3.2 展望 23

参考文献 24

致谢 28

请支付后下载全文，论文总字数：34278字