银催化环氧化合物胺化开环反应研究

1.1研究背景

炔丙胺类化合物是合成具有生物活性含氮化合物的一类重要中间体，也是天然产物和药物分子中常见的骨架结构单元。近年来，随着生命科学的蓬勃发展，炔丙胺在合成显得至关的重要，尤其是在化学和生物医药化学的领域，其作为有机中间体被广泛的应用于药物分子和具有生理活性的天然产物的合成中^[1]。传统的制备炔丙胺类衍生物的方法是通过活泼的金属炔基试剂与碳氮双键的加成反应制得，而金属炔基试剂则又要通过末端炔烃与金属有机试剂（如丁基锂（n-BuLi），乙基溴化镁（EtMgBr）或者二异丙基氨基锂（LDA）预先制备^[2]。这些金属有机试剂本身对空气、水汽十分敏感，反应中使用的金属试剂需过量，操作过程十分繁琐，而且可能对环境造成污染。所以发展高效、廉价、环境友好的炔丙胺类化合物合成方法具有重要意义。

1.2炔丙胺类衍生物的合成方法

炔丙胺类化合物的传统合成方法利用炔基铿试剂或格氏试剂^[3,4]合成得到（图1-1）。

图1-1

由于铿试剂和格氏试剂对空气，水比较敏感，官能团兼容性不好等缺点，因此，其应用受到限制。现在常用的合成炔丙胺衍生物方法主要是利用过渡金属(Au,Ag, Zn, Cu. Fe, Ni, Co)催化醛、胺和端炔的偶联的反应^[5,6]。

1.2.1银催化醛，胺，炔三组分偶联

Lingaiahl"I课题组报道了银催化的合成炔丙胺衍生物的方法。以AgTPA催化剂在THF中回流实现了醛、仲胺和端炔的偶联反应。该方法简单，反应条件温和（图1-2） 。

图1-2

1.22镍催化醛，胺，炔三组分偶联

无溶剂有机合成反应因其反应过程的绿色化而备受青睐。Namitharanl^[7]在2010年报道无溶剂条件下醛、仲胺和端炔的偶联反应。该方法条件简单温和，产率高，环境友好，除此之外催化剂能够多次回收利用（图1-3）。

图1-3

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