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摘 要

本论文通过对吡啶硫酮盐高浓度含盐有机废水进行络合法、膜分离法、吸附法的探索性试验，确定以CuSO₄络合—Fenton试剂氧化作为预处理方案。通过对比CuSO₄与ZnSO₄对吡啶硫酮盐废水络合效果的实验，研究确定了最佳的络合条件。结果表明：在常温和pH=9的条件下，用CuSO₄作为络合剂，原废水COD从13600 mg/L降为4500 mg/L，COD去除率达到66.9%；通过单因素实验确定了Fenton试剂氧化的最佳条件：双氧水的投加量为7.7%，pH=3，nH₂O₂/nFe² 比为5，Fe粉投加量为0.2g，搅拌时间3h。通过CuSO₄络合—Fenton试剂氧化处理后，原废水COD由13600mg/L降为1228mg/L，COD总去除率达到91%，色度由黄色变为无色，为后续处理创造了良好的条件。

关键词：吡啶硫酮盐废水 CuSO₄络合 Fenton试剂氧化 COD去除率

The treatment of high salt concentration organic wastewater from Pyrithione Salt

Abstract

Through the high concentration of salt pyrithione salt Complexation of organic wastewater pretreatment explore membrane separation, adsorption, and the subject is determined to CuSO4 complexation-Fenton reagent oxidation as a treatment program. By contrast CuSO₄ and ZnSO₄ pyrithione salt water on the effect of complex experiments, complex research to determine the best conditions. The results showed: under normal temperature conditions and PH = 9, with CuSO₄ as a complexing agent, from raw wastewater COD 13600 mg / L reduced to 4500 mg / L, COD removal efficiency reached 67%; through single factor experiments to determine the Fenton's reagent optimal oxidation conditions: the dosage of hydrogen peroxide is 7.7%, pH = 3, nH₂O₂/nFe² =5, stirring time 3h. After complexation by CuSO₄-Fenton reagent oxidation process, raw wastewater COD of 13600mg / L reduced 1228mg / L, COD removal rate reached 91%, color from yellow to colorless, creating favorable conditions for subsequent processing.

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Key words： High salt concentration organic wastewater from Pyrithione Salt ; CuSO4 pyrithione complexing ; Fenton reagent ; oxidation ; COD removal efficiency

目录

摘要 I

Abstract Ⅱ

第一章 前言 1

1.1吡啶硫酮盐废水的来源及特性 1

1.2 吡啶硫酮盐废水的处理现状 2

1.2.1 电解法 3

1.2.2 离子交换工艺 4

1.2.3 膜分离工艺 4

1.2.4 热浓缩工艺 4

1.2.5 生物法 5

1.3 本课题采用的实验方法的基本原理 7

1.3.1 络合法基本原理 7

1.3.2 膜分离法基本原理 7

1.3.3 吸附法基本原理 8

1.3.4 Fenton试剂氧化法基本原理 8

1.4本课题的研究意义与研究内容 9

第二章 实验部分 10

2.1 实验仪器与实验试剂 10

2.2 实验操作方法 12

2.2.1 吡啶硫酮盐废水的水质及初步处理 12

2.2.2 络合法对吡啶硫酮盐废水处理的探索性实验 12

2.2.3 膜分离法对吡啶硫酮盐废水处理的探索性实验 12

2.2.4 树脂吸附技术对吡啶硫酮盐废水处理的探索性实验 12

2.2.5 Fenton氧化法对经CuSO₄络合后吡啶硫酮盐废水处理的工艺条件优化 12

2.3 实验分析方法 13

2.3.1 COD的测定 14

2.3.2 玻璃电极法测pH 14

2.3.3 硝酸银法测废水含盐量 15

第三章 实验结果与讨论 16

3.1 吡啶硫酮盐废水的预处理方法的探索性研究 16

3.1.1 络合法对吡啶硫酮盐废水的预处理效果 16

3.1.2 膜分离法对吡啶硫酮盐废水的预处理效果 16

3.1.3 吸附法对吡啶硫酮盐废水的预处理效果 16

3.1.4 探索性实验小结 17

3.2 芬顿氧化对CuSO₄络合后出水的处理 18

3.2.1 确定双氧水的最佳投加量 18

3.2.2确定最佳，nH₂O₂/nFe² 比 19

3.2.3 确定最佳pH 19

3.2.4 确定最佳搅拌时间 20

3.2.5 确定最佳铁粉投加量 21

3.2.6 Fenton试剂氧化的平行实验 22

3.3 小结 22

第四章 结论与建议 23

4.1 结论 23

4.2 问题与建议 23

参考文献 24

致谢 26

第一章 前言

1.1 吡啶硫酮盐高含盐废水特性与来源

吡啶硫酮铜盐是一种高效低毒的抗菌防霉剂,主要用于船舶表面涂料，船舶涂料的稳定性和抗菌能力都会受到其晶体颗粒的大小、形状和表面性质的影响。吡啶硫酮铜盐的基本合成路线是将可溶性吡啶硫酮钠盐与可溶性铜盐在恒定温度下反应，经洗涤，过滤，干燥，从而制得吡啶硫酮铜盐绿色粉体。它的基本合成路线如图 1-1 所示。

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