目的及意义

联烯是一类含有两个直接相连的碳-碳双键的化合物，联烯中的两个双键所共用的碳原子被称为联烯的中心碳原子，该原子为sp杂化，而联烯两端的碳原子均为sp2杂化。中心碳原子的两个p轨道分别与两端碳原子的p轨道重叠形成两个相互正交的π键。联烯类化合物独特结构决定了其具有与其它有机化合物迥异的反应性能。研究表明，联烯能有效地参与亲电加成、亲核加成、串联环化、自由基加成等多种有机反应。联烯酮作为一类重要的联烯衍生物，具有活泼的反应性能。目前，联烯酮类化合物已被广泛应用于多种有机小分子化合物的合成。

1900年Thielehes小组首次合成富烯，随着研究的深入发展出了较多成熟的合成方法，方便常用的方法是在碱的作用下，环戊二烯类化合物与醛酮缩合制备富烯 ，该合成方法得到的富烯结构通常较为简单。之后随着过渡金属催化偶联反应的兴起，又出现了一些在过渡金属催化下合成结构较多样化富烯的方法。比如在1990年，Lee小组报道了一种在过渡金属Pd催化下，一分子乙烯基碘与两分子单取代乙炔发生[2 2 2]环化反应合成多取代富烯化合物的新方法。这些合成方法需要贵金属催化而且所需的原料结构具有很大的局限性，反应的条件比较苛刻，产物结构单一且存在双键异构现象。

环丙烯的合成通常有两种方式，一种是卡宾体和炔烃的[2 1〕环加成;另一种是卤代环丙烷前体的1,2一消除反应，该反应通常需要在强碱如tBuOK或KOH作用下进行。第一种方式得到的环丙烯有一个共同的特定，那就是在环丙烯3一位有一个或者两个吸电子取代基。Rubin小组最近几年对第二种方式制备环丙烯进行了系统的研究，并且对所获得的三种不同结构的环丙烯的反应性进行了研究。

在对β-氯代β-正戊基烯酮卤素交换氟化反应的研究中，我们发现该化合物在碱的作用下发生脱卤化氢反应原位生成双键上同时连有两个吸电子取代基的活性联烯酮中间体。我们期望对这一类联烯酮的反应性做进一步的考察。通过对其结构的观察，我们猜想这类活性联烯酮中间体可以和给体一受体系列的化合物发生串联反应得到结构多样性的多环化合物。因此，我们决定合成β-氯代β-正戊基烯酮作为联烯酮前体，选取苯甲酰基丙酮作为受体化合物，尝试苯甲酰基丙酮与β-氯代β-正戊基烯酮在碱促进下的串联反应研究，筛选碱的类型与用量，考察环化反应的产率，产物结构，以及环化反应最佳反应条件。

2. 研究的基本内容与方案

实验内容和方案

一、β-氯代β-正戊基烯酮的合成

在-40℃（Z-选择性）或0 oC（E-选择性）下向搅拌的氯化铝（733mg，5.5mmol）的无水二氯甲烷（5mL）悬浮液中同时逐滴加入炔（5mmol） 和酰基氯（5mmol）。 通过TLC监测反应历程（20-40分钟），在相同温度下继续搅拌所得溶液直到完成反应。 然后将反应用H2O淬灭，用二氯甲烷萃取，并用盐水洗涤。用MgSO4干燥后，将溶液减压浓缩，将所得产物的E / Z混合物（E:Z = 1:1至25:1）色谱分离，在35-65 oC分离所需的E - 异构体，计算产率。