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摘 要

草甘膦是一种低毒、高效的农药。在其生产过程中，会产生大量的有机磷工艺废水，其总磷含量约几十mg/L。因此必须采用合理有效的方法来处理综合工艺废水，做到减少或消除有机磷对环境的影响。

实验首先对废水的理化性质（包括总磷、无机磷、pH值等）进行了分析；其次，对比了混凝沉淀、次氯酸钠氧化氧化以及Fenton试剂氧化等处理工艺对草甘膦生产过程产生的二甲酯精酯废水中磷的处理效果，并通过小试实验重点研究了混凝沉淀法以及Fenton试剂氧化法中药剂的加入量等因素对废水中TP脱除率的影响。

实验结果表明：次氯酸钠氧化法对该废水中有机磷的转化率很低，而混凝法对废水中有机磷的脱除率也不高，而Fenton试剂氧化法能将废水中的绝大部分有机磷脱除。

实验确定的混凝沉淀法最佳工艺条件为：三氯化铁投加量为864mg/L时，对废水的TP去除率为9.10%，加入磁粉及阳离子PAM的投加能够明显的提高其絮凝效果和沉降效果，缩短混凝所需时间。实验确定的Fenton试剂氧化法最佳工艺条件为：30%浓度H₂O₂投加量为90ml/L，反应时间为1.5小时，废水的初始pH为3，Fe² /H₂O₂的摩尔数比值为1:20时，Fenton氧化对草甘膦生产废水的除磷效果最好，此时废水的TP去除率高达99%以上。对于TP 52.84mg/L的二甲酯精酯废水，Fenton氧化出水中的TP含量可降至0.5mg/L以下。

关键词 草甘膦 二甲酯精酯废水 氧化 混凝沉淀 TP去除

Experimental study of physico-chemical wastewater pretreatment process of glyphosate production

Abstract

Glyphosate is a low toxicity, efficient pesticides. In its production process, large amounts of organic phosphorus process wastewater is produced, its total phosphorus content of about several tens mg/L. It is necessary to adopt a reasonable and effective way to deal with the comprehensive process wastewater, so that reduce or eliminate the effect of organic phosphorus on the environment.

First experimental physical and chemical properties of wastewater (including phosphorus, inorganic phosphorus, pH value, etc.) were analyzed; secondly, using different chemical glyphosate wastewater treatment, compared to the coagulation and sedimentation, oxidation and sodium hypochlorite oxidation Fenton Reagent dimethyl ester and other refined wastewater treatment process for the production of glyphosate produced phosphorus treatment effect, and by small scale experiments focused on the coagulation precipitation method and Fenton reagent oxidation method, amount and other chemical factors in wastewater effect of TP removal efficiency.

The results showed that: sodium hypochlorite oxidation of organic phosphorus in the wastewater conversion rate is very low, and coagulation method of organic phosphorus in wastewater removal rate is not high, and Fenton reagent oxidation method capable of most of the organic waste phosphorus removal.

Coagulating sedimentation method experimentally determined the optimum conditions: ferric chloride dosage of 864mg / L, the removal of waste water TP 9.10%, adding powder and cationic PAM dosing can significantly improve their flocculation sedimentation effects and shorten the time required for coagulation. Experimentally determined Fenton Oxidation Process optimum conditions: 30% concentration H2O2 dosage 90ml / L, the reaction time was 1.5 hours, the initial pH of the wastewater is 3 moles ratio Fe² / H₂O₂ is 1:20 , Fenton oxidation glyphosate wastewater phosphorus removal is best at this time of wastewater TP removal rate of up to 99%.

Keywords: glyphosate; dimethyl ester wastewater fine; Oxidation; Coagulation and sedimentation; TP removal

目录

摘要 I

Abstract II

第一章 文献综述 2

1.1 草甘膦简介 2

1.2 草甘膦废水的处理现状 2

1.3 草甘膦生产废水的处理技术 2

1.3.1 物化处理方法 2

1.3.2 化学处理方法 2

1.3.3 生物处理方法 3

1.4 课题来源及研究思路 4

1.4.1 论文的研究目的 4

1.4.2 论文的研究内容 4

第二章 实验部分 5

2.1废水水质 5

2.2实验材料 5

2.2.3 实验仪器 6

2.2.4 TP标准曲线的绘制 6

2.3混凝沉淀法处理二甲酯精酯废水 7

2.3.1混凝沉淀法原理 7

2.3.2 实验结果与分析 7

2.3.3小结 10

2.4 化学氧化法处理二甲酯精酯废水 10

2.4.1次氯酸钠氧化法处理二甲酯精酯废水 11

2.4.2芬顿试剂氧化法处理二甲酯精酯废水 12

2.4.3小结 17

第三章 结论与展望 18

3.1 结论 18

3.2 展望 18

参考文献 19

致谢 21

第一章 文献综述

1.1 草甘膦简介

草甘膦也被称为镇草宁、磷甘酸，是由美国孟山都公司开发的高效、低毒、广谱的内吸传导型非选择性叶面喷施的芽后除草剂，广泛应于农业，已经成为当今世界上生产量最大的农药品种^[1]。我国是世界上最大的草甘膦农药出口国，在获得经济利益的同时，因草甘膦带来的环境问题也日益突出，其污染主要表现为废水，具有排放量大、污染物浓度高、毒性大、含盐量高、难降解化合物含量高、治理难度大等特点^[2]。草甘膦废水如果不加以控制，其中的磷等其他元素会造成水体富营养化，严重影响城市发展和人体健康。

1.2 草甘膦废水的处理现状

目前大部分农药企业在生产草甘膦的过程中，均采取了生化法处理草甘膦生产废水，但生化法对废水中有机磷的处理效果不甚理想，生化出水的总磷含量往往远超过《污水综合排放标准》（GB8978-1996）中对出水总磷含量的排放要求。

草甘膦废水是一种含有高浓度无机盐、有机物的酸性废水，其产生的污染物有甲醛、甲醇、盐类及草甘膦等。草甘膦废水中的COD、含盐量高，可生化性较差。因此对草甘膦生产废水的治理技术的进一步深化研究是亟需解决的紧迫问题。

1.3 草甘膦生产废水的处理技术

随着环境科学技术的不断发展，研究人员开发出许多不同的草甘膦生产废水的处理技术，主要分为物理化学法、化学法、生物处理法。

1.3.1 物化处理方法

物化处理方法主要针对难溶解的大颗粒污染物，只通过相转移作用而达到去除的目的，并且配合最适宜pH条件才能达到最佳处理效果。

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