全文总字数：8090字

1. 研究目的与意义及国内外研究现状

簇合物化学是当前无机化学和物理化学领域之中最具有重要性的领域之一。簇化合物可分为金属簇化合物和非金属簇化合物。因为其特殊的电子结构，新颖的成键方式，使其成为结构化学的热门研究，也是对化学键理论的丰富。金属簇原子簇化学始于上世界六十年代，在本世纪初发展极其迅速。其中，含硫过渡金属簇合物是非常重要的一类。在金属-硫原子簇（metal-sulful cluster）中，存在这样一类硫代金属原子簇，其中s取代了部分金属原子的位置，与金属原子共同组成原子簇的多面体骨架。核心部分具有m₄s₄形式的原子簇受到到很大的关注。因为生物固氮酶的组分钼铁蛋白中含铁钼辅因子和p原子簇对，它们为fe-s原子簇。这些簇合物在对酶催化过程的研究方面很有价值。研究含硫过度金属簇合物既在理论方面有意义，在实践中也很重要。例如，石油工业中，钼硫和钨硫催化剂在脱硫加氢过程中的催化作用。因此簇合物的研究是很有意义的。

在含硫过渡金属簇合物中，mo(w)-s-cu(ag)原子簇因为结构多样而被广泛重视。最近几年有大量文章报道此类含硫金属原子簇合物的电化学性质、吸附性质以及三阶非线性光学性质。其中三阶非线性光学性质的研究尤为热门。含硫过渡金属原子簇合物的结构中含有许多重金属原子，和有机分子比起来能够提供更多的轨道能级，使电子更易跃迁，因此具有更强的非线性光学性质。含硫簇合物与半导体材料相比，结构上能更容易地调整和修饰，能够优化和改变其非线性光学性质。

2. 研究的基本内容

1.液相法一般将硫代钨（钼）酸盐同银、铜的卤化物在液相中反应。广泛采用酰胺类溶剂如：ch₂cl₂ 、dmf（n,n-二甲基甲酰胺）；此外，还有吡啶和它的衍生物。最近几年以来还有不少实验者使用苯胺做反应溶剂也取得了相当不错的成果。 我们要采用扩散反应的液相法来合成含硫金属原子簇合物，该方法能克服常规液相法中高聚合度簇合物溶解度小而难以使其结晶和难以获得适合测定的单晶体的困难。另外，近些年被许多人采用的二步法也是一种相当好的方法。二步法直接以单体和低聚合度mo(w)-s-cu(ag)簇合物为起点，其反应物体系相对简单而较少发生副反应和组装无限簇能保持构型的优势，因此能增加目标产物的可预测性。

2.探索钼与亚铜之物质的量之比对簇合物晶体生长的影响

3. 实施方案、进度安排及预期效果

一、1.簇合物晶体的合成方法

将称量好的[nh₄]₂mos₄与cui置于试管中，加入n,n’-二甲基甲酰胺（dmf），加入搅拌子至于磁力搅拌机上搅拌1h，静置1h，过滤并取少许滤液于细管中，并在其上方用胶头滴管缓慢添加适量的缓冲层（本文选用n,n’-二甲基甲酰胺），最后与缓冲层上缓慢添加适量的结构调控剂。

2.扩散法的具体操作步骤

4. 参考文献

[1]zhang c，jin g，chen j，xin x，qian k．the characteristic ir spectra of heterothiometallic cluster compounds．coordination chemistry reviews．2001(213)：51-77

[2]曹原.杂双金属硫原子簇聚合物的合成、结构及三阶非线性光学性质 ,博士论文，2007

[3]hou h,xin,x,shis．mo(w,v)-cu(ag)-s(se) cluster compounds．coordination chemistry reviews．1996(153)：25-56