一、 研究背景及研究意义

氰化银钾，又名银氰化钾，不燃物，剧毒。氰化银钾是氰化镀银的主要原料，随着电子工业的发展，电子元器件的制造均需在铀或其它合金上镀银以增加导电性和防腐性能，由于氰化银钾的镀层牢度高，表面光洁度好、气孔少、均镀性，至今仍广泛采用。国内一直在如何生产高纯度氰化银钾做出努力，氰化银钾是电镀银的主盐, 氰化银钾的质量对镀层和镀液寿命影响很大,现代镀银技术要求使用高纯度的氰化银钾。氰化银钾的纯度通常用银的质量分数表示。氰化银钾中理论上银的质量分数为54.205% ,英国标准BS1561 规定, 电镀级氰化银钾中银的质量分数不低于54.0%,其对应纯度在99.6%以上。 危险性概述。健康危害，吸入、摄入或经皮吸收均有毒。口服剧毒。非骤死者先出现感觉无力、头痛、眩晕、恶心、呼吸困难等，随后面色苍白、抽搐、失去知觉，呼吸停止而死亡。环境危害，对环境有危害，对水体可造成污染。

操作处置与储存。操作注意事项： 密闭操作，提供充分的局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具（全面罩），穿胶布防毒衣，戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与酸类接触。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项： 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

运输信息。包装方法： 装入塑料袋，袋口密封，再装入厚度不小于0.75毫米的坚固钢桶中，桶盖严密卡紧，每桶净重50公斤；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；但玻璃瓶外须加塑料袋。 运输注意事项： 运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

二、 研究进展：国内外在该课题研究中所取得成果及存在的问题

1996年卢月梅研究了以硝酸溶解金属银后,用氨水调节硝酸银溶液的PH值 ,不经硝酸银结晶,直接沉淀氰化银。缩短了工艺流程,实测结果证明氰化银沉淀完全 ,氰化银钾质量良好,能满足镀银行业对氰化银钾的技术要求。

2002年周全法、王琪、刘玉海进行鼓氧氰化法生产高纯度氰化银钾的研究，以电解银粉为原料 ,采用鼓氧氰化法合成了氰化银钾。保持金属银过量投料,控制氰化银钾溶液浓缩水量是得到高纯度和高收率产品的关键。此方法具有原料简单、产品纯度高、生产操作容易、 生产成本低和环保要求低的优点 ,适合中小企业生产。

2004年周全法、王琪、刘玉海研究出以粗银为原料，通过氧化银作为中间产物合成了氰化银钾的新工艺。保持金属银过量投料，控制氰化银钾溶液浓缩水量是得到高纯度产品和高收率的关键。此方法具有对原料要求低、使产品纯度高和白银一次利用率高的优点，适合中小企业生产。

2005年张东山等人研究出用银电极作传感器控制生产过程的两种专用设备。 氰化银沉淀时可准确控制反应过程与反应终点,提高生产效率,降低白银损耗并改善工作条件。用于氰化银钾合成可提高产品质量。所得产品质量稳定, 纯度达到99. 9%且可直接高温烘干, 显著提高了生产效率。

2011年刘庆杰进行了氰化银法生产氰化银钾的生产实践。

氰化银钾的生产方法主要有氰化银法、隔膜电解法、直接合成法等。高纯度的氰化银钾大都采用氰化银法生产,其工艺过程为:硝酸溶银→沉淀氰化银→氰化银洗涤→合成氰化银钾→母液过滤→浓缩→结晶→洗涤→干燥,其中以沉淀氰化银和合成氰化银钾两步最为关键。氰化银沉淀和合成氰化银钾的生产设备通常为普通搅拌器。操作人员凭经验控制生产过程与反应终点,盲目性大,实际生产中存在银损耗大,产品质量不稳定,有剧毒HCN 气体放出等问题。本文介绍的专用设备,应用离子选择电极技术,使上述问题获得解决。氰化银沉淀和合成氰化银钾的生产设备通常为普通搅拌器。操作人员凭经验控制生产过程与反应终点,盲目性大,实际生产中存在银损耗大,产品质量不稳定,有剧毒HCN 气体放出等问题。本文介绍的专用设备,应用离子选择电极技术,使上述问题获得解决。离子选择电极是一种电化学传感器。可将特定离子的热力学活度转变为电位信号。由于直接输出电位, 结构简单,显示方便,已成为在线检测的重要手段。例如,使用工业pH电极连续监测工艺过程的pH;黄金选厂用氰根电极自动监测废水处理过程的游离氰浓度均属此类。

氰化银沉淀和合成氰化银钾的化学反应为:

AgNO3 NaCN = AgCN↓ NaNO3 ( 1)AgCN KCN= KAg ( CN) 2 ( 2)

理论分析可知, Ag的活度是反应过程最重要的工艺指标: 活度值偏高, 显示氰化物加入不足;活度值偏低,氰化物过多。活度值单向变化, 显示反应未达平衡。 尤其是临近反应的终点,活度值有很大的突跃,变化巨大,根据 Ag的活度值可以准确控制反应终点。银离子选择电极的电位与Ag的活度有对应关系。生产设备装上电极, 好比有了眼睛, 可随时显示生产过程中Ag的活度与变化。根据电极显示值操作,可以很方便地优化反应过程,准确控制反应终点。为此,特制了一对银电极,用于高纯度氰化银钾的生产设备。

二、 总结

国内氰化银钾质量较低,不同厂家的产品纯度指标从98%、99%到99.6%不等, 显著低于国际水平,难以适应市场需要。为了提高生产技术水平,满足用户要求,国内各方面专家一直在致力于研究提高氰化银钾的新工艺和设备。因此，研究氰化银钾生产工艺的安全设计具有重要意义。

三、 参考文献

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