丁氧基取代的两亲性柱[5]芳烃的合成文献综述
2020-08-05 22:20:23
文 献 综 述 柱芳烃,是一种新型的大环主体化合物[1],根据形成柱芳烃的单元个数不同,柱芳烃可分为柱[n]芳烃(n=5,6,7,8,9,10),其中柱 [n]芳烃(n=5,6)研究较多。
大环化学作为超分子化学领域的一个分支,其研究对于推动超分子化学发展具有举足轻重的地位,以这些大环主体为基础,许许多多的超分子体系被制备出来,这极大的促进了超分子化学快速的发展。
因此,设计合成新的大环主体分子是超分子化学的重要任务。
2008年,日本化学家Ogoshi 等[2]首先成功合成了一种结构对称、苯酚对位桥联的”柱”状大环低聚超分子主体化合物-1,4- 二甲氧基柱[5]芳烃,由于这种新的大环化合物结构与杯芳烃类似,但空间呈现柱状结构,它们被命名为柱[5]芳烃。
2012年,黄飞鹤[3]课题组合成了既可以溶于水,也可以溶于有机溶剂的双亲性柱[5]芳烃, 两亲性柱[5]芳烃同时具有亲水和亲油基团,在水相和油相中均可形成自组装[4]结构,在控释制剂、基因转移、光电材料等方面具有很好的应用。
为了构筑可控制的超两亲分子体系,通常是引入多重刺激响应功能性官能团,常见的外部刺激源有温度、pH 值、氧化还原及酶,特别是光刺激,因易操作、非侵入性、低成本等优点受到了人们的青睐。
1. 两亲性柱[5]芳烃的结构特点 经分析发现柱[5]芳烃有很高的对称性[5]。
从侧视图和俯视图中得知有非常规整的五边形柱状结构,两个桥碳之间夹角的角度约为111#176;58'。
所以柱[5]芳烃是热力学最稳定的结构,同时其空腔结构也有一定形变能力,络合客体后其形状会发生变化,呈非正五边形结构(图1)。
图1 柱[5]芳烃 柱[5]芳烃总共有十个臂,其中上下两边各五个臂,而两亲性柱[5]芳烃则是在柱[5]芳烃的十个臂上全部用两性基团修饰[6],如用十个四烷基磷酸盐基团修饰的柱[5]芳烃H11,也称作AP5[7],AP5是对称型两亲柱[5]芳烃[8],图2。