芳基多元羧酸类化合物的合成文献综述
2020-06-14 16:14:14
1.1 前言
多元羧酸类化合物，顾名思义，就是分子中含多个（两个或两个以上）羧基的一类化合物。这类化合物由于含有多个羧基,使得羧基的供电性、酸性、酯化、酞化等物理化学性能在这类化合物中表现的尤为突出,因而多元羧酸类化合物在配位化学、建筑、纺织、晶体工程、超分子化学、水处理等领域中都起着重要作用，有广阔的应用前景（1）。
1.2多羧酸化合物的应用
1.2.1芳香羧酸配合物的性能研究及应用
关于芳香羧酸配合物的性能研究,主要涉及其热分解行为、磁性及光学性能等。
一、热分解
对芳香羧酸配合物的热分解已有很多报道,主要集中在稀土、碱土金属和过渡金属芳香酸配合物的热分解行为、产物及热分解机理等方面（2）。
关于过渡金属、稀土芳香羧酸配合物在空气中的热分解的研究颇多,但大多集中在对这些配合物在空气气氛中失去结晶水的规律、水的存在形式与失水顺序的关系及热分解最终产物的研究。通过研究碱土金属、过渡金属苯甲酸盐、邻苯二甲酸盐的热分解行为,并对其热分解机理进行探究，发现热分解过程中主要是发生了C-C键和GO键的断裂,在分解过程中还有苯甲酞基、苯基等自由基生成,最终可得到石墨碳、金属碳化物等,生成的各种自由基间还可通过自组装重新生成染料中间体9,10-蒽醌、二苯甲酮等各种有机物,从而有望为有机化合物和新型金属一有机化合物的合成提供一种新方法（3）。
二、磁性
近年来,顺磁中心间长距离桥联双核配合物的设计及其磁交换作用的研究已经成为配位化学的研究热点之一（4）。基于芳香羧酸类配体的刚性结构和有效桥联功能,人们已经以其为构筑单元合成了一系列磁性配位聚合物。如以对苯二甲酸为桥联基团得到的具有交替变换的四、五配位Co多面体的2-D配位聚合物[CO3(1,4-BDC)2(OH)2phen)2]n,在300-41K之间,该物质显示铁磁性（5）。此外,以均苯四甲酸为桥联基团,人们还得到了具有强的顺磁偶合作用的多孔配位聚合物[Eu2(BTEC)(H2BTEC)(H2O)]#183;4H2O（6）。
另外一方面，通过扩展桥远距离金属中心间有强烈磁交换作用的多金属配合物是磁化学领域的一个主要议题。特别是，在所谓的”长程磁耦合”即长距离电子交换研究中，学者们对含芳香配体的双核铜(II)配合物进行积极探讨。据报道，除少数例外情况，具有较长金属间距(r gt; 6 Aring;) 的亚铜(II) 配合物存在较弱的分子内反铁磁耦合（-J lt; 32 cm-1）。绝大多数情况下，铜(II)中心之间的交换作用主要通过芳香桥的σ-键传递，但几乎或没有π-键系统的作用（7）。
