摘 要

吡咯类杂环化合物作为很多天然产物中不可或缺的框架，同时也能广泛应用到药物中。因此吡咯的合成途径以及方法一直为许多有机研究者所重视。虽然吡咯的合成早已引起重视，但直接由多个单体合成多取代其中特别在是二取代基和第二位第四位取代的吡咯依然是具有挑战性的。叠氮化合物属于比较有特点的一类化合物，它们可以在光照或加热时形成氮卡宾。而氮卡宾化学性质活泼，容易参与多种化学反应，因此将氮卡宾作为参与反应的重要活性中间体。而所选合成稠环的起始原料为烯胺酮。在此前的几年，有研究到基于自由基机理反应以1.3-二羰基化合物和叠氮乙烯基苯为原料并Mn（Ⅲ）为催化剂并合成多取代基吡咯。毋庸置疑，未来会有更多新兴合成方法将会被提出。

本文主要针对烯胺酮与叠氮化物3 2环加成反应，力图通过应用现有机制开发出更新颖的吡咯合成的方法。力图通过乙烯基叠氮化物与烯胺酮在Fe（Ⅱ）催化下形成吡咯化合物。我们将目标转移到氮卡宾与双键反应的机理，这是吡咯化合物成环并能在吡咯接上羰基的关键步骤。

关键字：叠氮烯烃，烯胺酮，吡咯。

Synthesis of azide in heterocyclic compounds

ABSTRACT

The pyrrole heterocyclic compounds are an indispensable framework for many natural products and are also widely used in pharmaceuticals. The synthesis of pyrrole has been important for synthetic chemists. Although the synthesis of pyrrole has been studied, it is still challenging to synthesize poly-substituted pyrrole directly from the unit structure. Azide compounds are of a more complex class of compounds that can form nitrogen carbene during light or heating. The nitrogen carbene chemical nature of lively, easy to participate in a variety of chemical reactions, so the nitrogen carbene as an important activity in the reaction of intermediates. And the starting material for the selected synthetic fused ring is enamidone. In the previous years, there have been studied based on the free radical mechanism reaction with 1,3-dicarbonyl compounds and azidobenzene as raw materials and Mn (Ⅲ) as catalyst and synthesis of poly-substituted pyrrole. There is no doubt that there will be more new synthetic methods in the future will be presented.

In this paper, we aimed at the development of novel pyrrole synthesis by applying the existing mechanism to the 3 2 cycloaddition reaction of enamine with azide. It is attempted to form pyrrole compounds catalyzed by Fe (Ⅱ) by vinyl azide. We shifted the target to the mechanism of the reaction of nitrogen carbene with a double bond, which is a key step in the formation of pyrrole compounds and the addition of pyrrole to the carbonyl group.

Key words：Azide; alkenone; pyrrole

目录

摘 要 I

ABSTRACT II

目录 III

第一章 文献综述 1

1.1 引言 1

1.2叠氮化合物的概述 1

1.3叠氮化合物的合成 2

1.4叠氮化合物之前的研究 2

1.4.1 Huisgen反应 2

1.4.2 在可见光诱导中无金属催化的吡咯环合成 2

1.4.3 由1.3-二羰基化合物与叠氮烯烃反应生成吡咯 3

1.4.4 由叠氮化合物和1.3-二羰基化合物并在三价锰催化合成吡咯 3

1.5 胺酮 4

1.5.1 烯胺酮的简介 4

1.5.2 烯胺酮的合成 4

1.6与课题相关类似的研究 5

1.6.1通过卡宾介导的[3 2]环加成合成2-氨基呋喃和2-未取代的呋喃 5

1.6.2通过α-二偶氮肟醚的串联重排的高度取代的吡咯的有效合成 6

1.6.3铜或镍催化的乙烯基叠氮化物与芳基乙醛的高选择性脱氮环化 7

1.6.4分子内Fe（II） - 由芳基叠氮化物分解的N-O或N-N键形成 7

1.7目的及意义 8

第二章、实验内容 9

2.1引言 9

2.1.1 原始材料的合成 9

2.2实验部分 10

2.2．1实验试剂（表2.2.1-1） 10

2.2.2实验仪器（2.2.2-1） 10

2.3 原始材料制备详细合成步骤 11

2.3.1叠氮烯的合成 11

2.3.2烯胺酮的合成 11

2.4实验设想 12

2.5实验步骤 12

2.5结果与讨论及反应机理 13

2.5.1结果与讨论 13

2.5.2反应机理 14

2.6 化合物结构表征 15

2.7代表性表征谱图 15

参考文献 16

致谢 18

第一章 文献综述

1.1 引言

叠氮化合物是指分子间存在三个氮以线性结构互相联结的化合物，叠氮乙烯便是与叠氮相连的烯烃（如图1.1-1）。叠氮乙烯在高温或者光照下会脱去一分子氮气形成氮卡宾（如图1.1-2）。自从叠氮化合物被世人发现后，它易生成中间体的性质连同其能量高的特点就受到广大化学家的青睐，并对此加以重视并研究。氮卡宾能与双键烯烃反应生成不稳定的氮杂三元环。而氮卡宾良好的反应性也是制备各种氮杂原子的重要反应原理，在合成构建骨架中有着可观的前景。

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