文 献 综 述

1.1课题研究背景

随着人们环保意识的增强，世界各国规定的柴油硫含量标准也更加严格。2013年初，我国北京、河北、天津、山东、武汉等地都陆续出现了雾霾天气，而炼油企业正是雾霾天气的直接责任者之一。目前，世界各国已纷纷立法对燃油中的硫含量做出严格规定。欧盟于2009年1月1日起开始执行燃料油中硫的质量分数小于10ppm的标准^[1]。我国从2011年7月1日要求柴油中硫含量降至350ppm以下。鉴于我国目前标准柴油中硫化物浓度远高于欧美等地，柴油质量与欧美接轨的进程迫在眉睫。探索和开发高效的非加氢燃油深度脱硫技术，尽快达到低硫化和无硫化的燃油质量标准具有重要的现实意义。

1.2柴油中主要的硫化物

陆婉珍^[2]等人利用气相色谱-原子发射光谱联用(GC-AED)技术对某催化柴油中硫化物进行了分析。柴油中的硫化物一般包括脂肪族硫化物、硫醚、二苯并噻吩、烷基二苯并噻吩等。其中二苯并噻吩、烷基二苯并噻吩是较难脱除的硫化物，尤其以有位阻的4,6-二甲基二苯并噻吩最难脱除。

1.3 柴油脱硫技术研究进展

1.3.1加氢脱硫法

加氢脱硫法是指在高温高压和催化剂存在的条件下，加入氢气与含硫化合物发生反应，从而生成更容易脱除的H₂S以及其他含硫化合物，以此达到脱硫的目的，这是工业上柴油脱硫的常规方法，现在大多数炼油厂均采用此方法。

虽然这种技术容易除去柴油中的硫醇、硫醚、二硫化物等有机硫化合物，但对于在柴油中含量高达85 %的噻吩类衍生物（噻吩及其烷基或芳基取代衍生物）却收效甚微^[3]。Ma^[4]等对经过加氢脱硫的商品柴油检测后发现，其中有机硫的主要种类是苯并噻吩、二苯并噻吩及它们的衍生物，表明仅靠传统的加氢脱硫方法对脱除这类有机硫化物收效甚微。

而随着对柴油的清洁化需求，如果将柴油中的噻吩类衍生物脱除至一定程度，反应器将需加大7倍，氢气消耗和能耗也随之明显增加^[5]。明显上升的成本是炼油行业难以接受的，因此加氢精制不适于脱除柴油深度脱硫。